《2025年5年高考3年模拟高中化学全一册人教B版》

9.(2024北京海淀一模,17)多并环化合物K具有抗病毒、抗菌等作用,其合成路线如下。
　
　
ⅲ.核磁共振氢谱中峰面积比可代表氢原子的个数比。
(1)A→B所需试剂是________。
(2)B→C的反应为取代反应,该反应的化学方程式为______________________________。
(3)E中官能团的名称为________。
(4)F→G的过程中会得到少量聚合物,该聚合物的结构简式为________。
(5)芳香族化合物M是I的同分异构体,写出一种符合下列条件的M的结构简式:__________。
a.能与NaHCO₃反应
b.核磁共振氢谱有3组峰,峰面积比为2∶2∶1
(6)J→K的反应过程如下图,中间产物1、2均含有三个六元环。
　
中间产物1、3的结构简式分别为__________、________。
(7)K中酰胺基上的H在核磁共振氢谱中是一个特征峰,其峰面积可用于测定产率。0.1 mol的J与0.15 mol的邻苯二胺反应一段时间后,加入0.1 mol三氯乙烯(Cl₂C = CHCl,不参与反应),测定该混合物的核磁共振氢谱,K中酰胺基上的H与三氯乙烯中的H的峰面积比为2∶5,此时K的产率为________。

答案：
答案　
(1)浓硝酸、浓硫酸
(2) + → + CH₃OH
(3)硝基、羧基　
(4)
(5) 　
(6) 、 　
(7)40%
解析　　A的分子式为C₇H₈，结合B、C的分子式及D的结构，可知A为甲苯，经硝化反应生成B，结合D的结构简式可知A→B过程中硝基取代甲基邻位的H原子，B是 ，B经取代反应得到C（ ），C水解生成D。根据G的结构简式，结合已知信息ii，可知F 到G失水发生取代反应形成环状结构，F的结构简式为 ，E到F发生还原反应，硝基被还原为氨基，故E的结构简式为 。
(1)A→B为甲苯的硝化反应，所需试剂是浓硝酸、浓硫酸。
(4)F为 ，分子中同时有氨基和羧基，可以脱水形成环状结构，也可以发生缩聚反应形成聚合物。
(5)根据I的结构简式可知其分子式为C₈H₅NO₂，不饱和度为7，M为芳香族化合物且能与NaHCO₃反应，则M中含有苯环和羧基，此外还有1个C原子、1个N原子和2个不饱和度，故还存在氰基；核磁共振氢谱有3组峰，峰面积比为2∶2∶1，故羧基和氰基处于对位，符合条件的M的结构简式为 。
(6)根据题目中的已知信息可知氨基与羰基、酯基都能发生反应，关键是判断反应的先后顺序，利用已知信息i可知， 与 先发生加成反应，生成中间产物1： ，再发生消去反应生成中间产物2： ，中间产物2再发生已知信息ii的反应生成中间产物3： ，最后中间产物3中—OH 与—NH—结合失水生成K。
(7)根据题意可知加入的三氯乙烯不参与反应，其物质的量始终为0.1mol，1个三氯乙烯（Cl₂C═CHCl）结构中有1个H原子，K中酰胺基上的H与三氯乙烯中的H的峰面积比为2∶5，说明K中酰胺基上的H原子的物质的量为0.1mol×$\frac{2}{5}$=0.04mol，故生成的K 的物质的量为0.04mol，0.1mol的J与0.15mol的邻苯二胺反应生成K的理论产量应为0.1mol，因此K的产率为$\frac{0.04mol}{0.1mol}$×100%=40%。
易错提醒
第（6）问中判断氨基与羰基、酯基反应的先后顺序，可尝试先让氨基和酯基发生已知信息ii中的取代反应，则含N原子的六元环会被打开，不符合题目中“中间产物1、2均含有三个六元环”的要求，说明先发生氨基和羰基的加成。

10.(2024山东烟台、德州二模,19)一水合盐酸替沃扎尼盐是一种治疗肾癌的小分子靶向新药。根据替沃扎尼(K)的两种合成路线,回答下列问题:

路线一：



　
(1)A中官能团的名称为__________;D的结构简式为______________。
(2)G→I的化学方程式为__________________。
路线二:
$L\begin{array}{l}(C_{6}H_{5}OCl)\end{array}\xrightarrow[H^+]{CH_{3}I}M\begin{array}{l}(C_{7}H_{7}OCl)\end{array}\xrightarrow{浓 HNO_{3}}N\xrightarrow{HI}O\begin{array}{l}(C_{6}H_{4}NO_{3}Cl)\end{array}\xrightarrow[Pd/C]{H_{2}}H\xrightarrow{DMA}P\xrightarrow[K_{2}CO_{3}]{G}K$
(3)设计L→M和N→O的目的是________,P→K的反应类型为________。
(4)$Q\begin{pmatrix}C_{8}H_{9}OCl\end{pmatrix}$与M互为同系物,满足下列条件的Q的同分异构体有________种。
①遇FeCl₃溶液显紫色
②苯环上有3个取代基

答案：
答案　
(1)醚键
(2) + → + HCl
(3)保护酚羟基不被浓硝酸氧化(或保护酚羟基)　取代反应
(4)20
(5)
解析　　路线一:根据已知I，结合F结构简式可得E为 ，结合反应条件及转化关系可得C→D发生硝化反应，D→E发生还原反应，则C为 ，D为 。A与B发生取代反应生成C，则A为 ；根据已知II及K的结构简式，J的分子式可逆推得出J为 ，则I为 ，H为 。路线二:结合H的结构 ，逆推得出O为 ，再根据M的分子式以及M→N的反应条件可知N为 [N在HI条件下发生取代反应生成O和CH₃I]，M为 ；根据L的分子式结合L→M的反应条件和M的结构，可知L的结构为 [结合L和O的结构可知L→M目的是保护羟基，N→O是恢复羟基]。
(1)A为 ，官能团名称为醚键。　
(2)G→I发生取代反应，化学方程式为 + → + HCl。
(3)P→K的反应类型为取代反应。
(4)Q（C₈H₉OCl）与M互为同系物，遇FeCl₃溶液显紫色，说明含酚羟基；苯环上有3个取代基，若取代基为—OH、—CH₃和—CH₂Cl，则有10种同分异构体；若取代基为—OH、—CH₂CH₃和—Cl，则有10种同分异构体，共计20种。
(5)要合成 ，结合题给路线及所给试剂可知需要合成 ，其和丙酮发生已知I中的反应得到目标产物。 可由 还原得到， 可由原料 发生硝化反应得到，至此反应路线已经完成。