《2025年5年高考3年模拟高中化学全一册人教B版》

1.(2024安徽,13,3分)环境保护工程师研究利用Na₂S、FeS和H₂S处理水样中的Cd²⁺。
已知25℃时，H₂S饱和溶液浓度约为0.1 mol·L⁻¹，Kₐ₁(H₂S)=10⁻⁶.⁹⁷，Kₐ₂(H₂S)=10⁻¹².⁹⁰，Kₛₚ(FeS)=10⁻¹⁷.²⁰，Kₛₚ(CdS)=10⁻²⁶.¹⁰。
下列说法错误的是 （ ）
A.Na₂S溶液中：c(H⁺)+c(Na⁺)=c(OH⁻)+c(HS⁻)+2c(S²⁻)
B.0.01 mol·L⁻¹ Na₂S溶液中：c(Na⁺)＞c(S²⁻)＞c(OH⁻)＞c(HS⁻)
C.向c(Cd²⁺)=0.01 mol·L⁻¹的溶液中加入FeS，可使c(Cd²⁺)＜10⁻⁸ mol·L⁻¹
D.向c(Cd²⁺)=0.01 mol·L⁻¹的溶液中通入H₂S气体至饱和，所得溶液中：c(H⁺)＞c(Cd²⁺)

答案： B A项，Na₂S溶液中存在电荷守恒：c(H⁺)+c(Na⁺)=c(OH⁻)+c(HS⁻)+2c(S²⁻)，正确；B项，Kₕ(S²⁻)=c(HS⁻)·c(OH⁻)/c(S²⁻)=Kₙ/Kₐ₂=10⁻¹.¹，若S²⁻能够完全水解，此时c(OH⁻)=0.01 mol·L⁻¹，实际上S²⁻不能完全水解，所以c(OH⁻)＜0.01 mol·L⁻¹，c(HS⁻)/c(S²⁻)=10⁻¹.¹/c(OH⁻)＞1，即c(HS⁻)＞c(S²⁻)，错误；C项，将FeS加入溶液中，发生反应：FeS(s)+Cd²⁺(aq)⇌CdS(s)+Fe²⁺(aq)，反应的平衡常数K=c(Fe²⁺)/c(Cd²⁺)=Kₛₚ(FeS)/Kₛₚ(CdS)=10⁸.⁹＞10⁵，说明该反应进行彻底，0.01 mol·L⁻¹ Cd²⁺完全沉淀，c(Fe²⁺)=0.01 mol·L⁻¹，c(Cd²⁺)=c(Fe²⁺)/K=10⁻¹⁰.⁹ mol·L⁻¹＜10⁻⁸ mol·L⁻¹，正确；D项，将H₂S通入溶液中至饱和，发生反应：Cd²⁺+H₂S⇌CdS+2H⁺，反应的平衡常数K=c²(H⁺)/c(H₂S)·c(Cd²⁺)=Kₐ₁·Kₐ₂/Kₛₚ=10⁶.²³＞10⁵，说明该反应进行彻底，Cd²⁺可以完全沉淀，所得溶液中：c(H⁺)＞c(Cd²⁺)，正确。

2.(2023北京,3,3分)下列过程与水解反应无关的是 （ ）
A.热的纯碱溶液去除油脂
B.重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃
C.蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸
D.向沸水中滴入饱和FeCl₃溶液制备Fe(OH)₃胶体

答案： B 用热的纯碱溶液去油污，是因为纯碱在热水中水解程度增大，溶液碱性增强，可促进油脂水解；重油在高温、高压和催化剂作用下生成小分子烃，属于分解反应；蛋白质在酶的作用下发生水解反应转化为氨基酸；向沸水中滴入饱和FeCl₃溶液，Fe³⁺发生水解反应生成Fe(OH)₃胶体；综上所述可知选B。[盐类水解属于水解反应，水解反应在有机化学中很广泛，要深刻理解概念]

3.(2023重庆,11,3分)(NH₄)₂SO₄溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说法正确的是 （ ）


A.M点$K_w$等于N点$K_w$
B.M点pH大于N点pH
C.N点降温过程中有2个平衡发生移动
D.P点c(H⁺)+c(NH₄⁺)+c(NH₃·H₂O)=c(OH⁻)+2c(SO₄²⁻)

答案： B 水的电离吸热，升温促进水的电离，故Kₙ：M点＜N点，A项错误。升温，NH₄⁺水解程度增大，溶液中c(H⁺)增大，故pH：M点＞N点，B项正确。N点降温过程中，水的电离平衡、(NH₄)₂SO₄的溶解平衡、NH₄⁺的水解平衡都会移动，故有3个平衡发生移动，C项错误。(NH₄)₂SO₄溶液中存在电荷守恒：c(H⁺)+c(NH₄⁺)=c(OH⁻)+2c(SO₄²⁻)，D项错误。

4.(2023海南,14,4分)25℃下，Na₂CO₃水溶液的pH随其浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是 （ ）

A.c(Na₂CO₃)=0.6 mol·L⁻¹时，溶液中c(OH⁻)＜0.01 mol·L⁻¹
B.Na₂CO₃水解程度随其浓度增大而减小
C.在水中H₂CO₃的Kₐ₂＜4×10⁻¹¹
D.0.2 mol·L⁻¹的Na₂CO₃溶液和0.3 mol·L⁻¹的NaHCO₃溶液等体积混合，得到的溶液中c(OH⁻)＜2×10⁻⁴ mol·L⁻¹

答案： B 观察图像发现c(Na₂CO₃)=0.6 mol·L⁻¹时，pH＞12.0，则溶液中c(OH⁻)＞0.01 mol·L⁻¹，A项错误；记住规律[可水解的盐，其溶液越稀越水解]，则Na₂CO₃的水解程度随其溶液浓度的增大而减小，B项正确；H₂CO₃的Kₐ₁=c(H⁺)·c(CO₃²⁻)/c(HCO₃⁻)，而题中给出的是Na₂CO₃溶液的pH，此时需要找到两者的联系，Na₂CO₃的一级水解反应为CO₃²⁻+H₂O⇌HCO₃⁻+OH⁻，Kₕ=c(OH⁻)·c(HCO₃⁻)/c(CO₃²⁻)，取c(Na₂CO₃)=0.5 mol·L⁻¹的点，pH≈12.0，得Kₕ≈(10⁻²×10⁻²)/(0.5 - 10⁻²)≈2×10⁻⁴，Kₐ₁=Kₙ/Kₕ=(1×10⁻¹⁴)/(2×10⁻⁴)=5×10⁻¹¹，C项错误；对于D项，需要思维跳跃，不能直接求算，而是假设将0.2 mol·L⁻¹的Na₂CO₃溶液与等体积的蒸馏水混合，此时Na₂CO₃溶液浓度变为0.1 mol·L⁻¹，由图可知此时的pH＞11.6，溶液中c(OH⁻)＞2×10⁻⁴ mol·L⁻¹，则0.2 mol·L⁻¹的Na₂CO₃溶液和0.3 mol·L⁻¹的NaHCO₃溶液等体积混合后c(OH⁻)大于与水混合的，D项错误。

5.(2023福建,10,4分)25℃时，某二元酸(H₂A)的Kₐ₁=10⁻³.⁰⁴、Kₐ₂=10⁻⁴.³⁷。1.0 mol·L⁻¹ NaHA溶液稀释过程中δ(H₂A)、δ(HA⁻)、δ(A²⁻)与pc(Na⁺)的关系如图所示。已知pc(Na⁺)= -lgc(Na⁺)，HA⁻的分布系数δ(HA⁻)= $\frac{c(HA⁻)}{c(H₂A)+c(HA⁻)+c(A²⁻)}$。下列说法错误的是 （ ）

A.曲线n为δ(HA⁻)的变化曲线
B.a点：pH=4.37
C.b点：2c(H₂A)+c(HA⁻)=c(Na⁺)
D.c点：c(Na⁺)+c(H⁺)=3c(HA⁻)+c(OH⁻)

答案： B 题图表示的是NaHA溶液稀释过程中，溶液中H₂A、HA⁻、A²⁻的分布系数随pc(Na⁺)的变化情况。随着Na⁺浓度的减小，HA⁻的浓度也会减小，但在开始时H₂A、HA⁻、A²⁻三者中HA⁻的浓度最大，则曲线n代表δ(HA⁻)的变化曲线；根据Kₐ₁=10⁻³.⁰⁴、Kₐ₂=10⁻⁴.³⁷可得HA⁻的电离程度大于水解程度，则曲线m代表δ(A²⁻)的变化曲线，曲线p代表δ(H₂A)的变化曲线，A项正确。由题图可知，a点时，pc(Na⁺)=1，δ(HA⁻)=0.7，δ(H₂A)=δ(A²⁻)=0.15，c(Na⁺)=c(H₂A)+c(HA⁻)+c(A²⁻)=0.1 mol·L⁻¹，a点时体系中δ(H₂A)=δ(A²⁻)，Kₐ₁·Kₐ₂=c²(H⁺)·c(A²⁻)/c(H₂A)，则pH=-lg√(Kₐ₁·Kₐ₂)≠4.37，B项错误。根据元素守恒可得c(Na⁺)=c(H₂A)+c(HA⁻)+c(A²⁻)，b点时δ(H₂A)=δ(A²⁻)，则可得出c(Na⁺)=2c(H₂A)+c(HA⁻)，C项正确。溶液中存在电荷守恒：c(Na⁺)+c(H⁺)=c(HA⁻)+2c(A²⁻)+c(OH⁻)，c点时，δ(HA⁻)=δ(A²⁻)，即c(HA⁻)=c(A²⁻)，则c(Na⁺)+c(H⁺)=3c(HA⁻)+c(OH⁻)，D项正确。