《2025年5年高考3年模拟高中化学全一册人教B版》

1.(2024北京东城二模，3)下列关于浓度均为0.1 mol·L⁻¹的Na₂CO₃溶液和NaHCO₃溶液的说法不正确的是 （ ）
A.溶液pH：Na₂CO₃＞NaHCO₃
B.两种溶液中粒子种类不相同
C.均能与Ca(OH)₂反应产生沉淀
D.溶液中均存在：c（H⁺）+c（Na⁺）=c（HCO₃⁻）+2c（CO₃²⁻）+c（OH⁻）

答案： 综合拔高练
1 B 相同条件下，$CO_{3}^{2 - }$的水解程度大于$HCO_{3}^{-}$，故同浓度的$Na_{2}CO_{3}$与$NaHCO_{3}$溶液pH：$Na_{2}CO_{3}＞NaHCO_{3}$，A项正确；两种溶液中粒子种类均为$Na^{ + }$、$CO_{3}^{2 - }$、$HCO_{3}^{-}$、$H_{2}CO_{3}$、$H^{ + }$、$OH^{ - }$、$H_{2}O$，B项错误；二者均能与$Ca(OH)_{2}$反应生成$CaCO_{3}$沉淀，C项正确；溶液中均存在电荷守恒：$c(Na^{ + })+c(H^{ + })=c(HCO_{3}^{-})+2c(CO_{3}^{2 - })+c(OH^{ - })$，D项正确。

2.(2024天津十二校一模，12)常温下，将SO₂通入NaOH溶液中，得到一组c（H₂SO₃）+c（HSO₃⁻）+c（SO₃²⁻）=0.100 mol·L⁻¹的混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH变化的关系曲线如下图所示。

下列有关说法错误的是 （ ）
A.H₂SO₃的Ka₁=10⁻¹.⁹
B.在c（Na⁺）=0.100 mol·L⁻¹的溶液中c（H⁺）+c（SO₃²⁻）=c（OH⁻）+c（H₂SO₃）
C.在c（SO₃²⁻）=c（HSO₃⁻）的溶液中c（H⁺）+c（Na⁺）+c（H₂SO₃）=0.100+c（OH⁻）+c（HSO₃⁻）
D.pH=1.9的溶液中：c（HSO₃⁻）＞c（Na⁺）

答案： 2 B 由题图可知，pH = 1.9时，$c(HSO_{3}^{-})=c(H_{2}SO_{3})$，$K_{a_{1}}=\frac{c(HSO_{3}^{-})\cdot c(H^{ + })}{c(H_{2}SO_{3})}=c(H^{ + })=10^{ - 1.9}$，A项正确；$c(Na^{ + })=0.100\ mol\cdot L^{ - 1}=c(H_{2}SO_{3})+c(HSO_{3}^{-})+c(SO_{3}^{2 - })$，将其代入电荷守恒式$c(H^{ + })+c(Na^{ + })=c(OH^{ - })+2c(SO_{3}^{2 - })+c(HSO_{3}^{-})$中，可得$c(H^{ + })+c(H_{2}SO_{3})=c(OH^{ - })+c(SO_{3}^{2 - })$，B项错误；$c(H_{2}SO_{3})+c(HSO_{3}^{-})+c(SO_{3}^{2 - })=0.100\ mol\cdot L^{ - 1}$，$c(SO_{3}^{2 - })=c(HSO_{3}^{-})$，将其代入电荷守恒式$c(H^{ + })+c(Na^{ + })=c(OH^{ - })+2c(SO_{3}^{2 - })+c(HSO_{3}^{-})$中可得$c(H^{ + })+c(Na^{ + })+c(H_{2}SO_{3})=0.100 + c(OH^{ - })+c(HSO_{3}^{-})$，C项正确；pH = 1.9的溶液中$c(H^{ + })＞c(OH^{ - })$，据图可知此时溶液中$SO_{3}^{2 - }$的浓度为0，则电荷守恒式为$c(H^{ + })+c(Na^{ + })=c(OH^{ - })+c(HSO_{3}^{-})$，故$c(HSO_{3}^{-})＞c(Na^{ + })$，D项正确。

3.(2024湖北八市3月联考，15)室温下，向10 mL 0.05 mol·L⁻¹的NaHCO₃溶液中滴加0.05 mol·L⁻¹的盐酸（或0.05 mol·L⁻¹ NaOH溶液），溶液的pH随加入酸（或碱）体积的变化如图所示。

（ ）
A.根据题中信息不能判断NaHCO₃溶液中HCO₃⁻的水解程度与电离程度的大小
B.a→n→m过程中：c（HCO₃⁻）+2c（CO₃²⁻）+c（OH⁻）逐渐减小
C.a→b→c过程中：c（Na⁺）＜c（HCO₃⁻）+c（CO₃²⁻）+c（H₂CO₃）
D.m点的[c（Na⁺）+c（H⁺）]小于c点的[c（Na⁺）+c（H⁺）]

答案： 3 B 由题图中a点可知$NaHCO_{3}$溶液的pH = 8.3，则$HCO_{3}^{-}$的水解程度大于电离程度，A项错误。$a\rightarrow n\rightarrow m$过程中加入$NaOH$溶液，根据电荷守恒有$c(HCO_{3}^{-})+2c(CO_{3}^{2 - })+c(OH^{ - })=c(Na^{ + })+c(H^{ + })$，$c(Na^{ + })$近似不变，而溶液的pH增大，则$c(H^{ + })$减小，即$c(HCO_{3}^{-})+2c(CO_{3}^{2 - })+c(OH^{ - })$逐渐减小，B项正确。题图a点溶液中存在元素守恒$c(Na^{ + })=c(HCO_{3}^{-})+c(CO_{3}^{2 - })+c(H_{2}CO_{3})$，$a\rightarrow b\rightarrow c$过程中生成的$CO_{2}$会逸出，则$c(Na^{ + })＞c(HCO_{3}^{-})+c(CO_{3}^{2 - })+c(H_{2}CO_{3})$，C项错误。根据电荷守恒，m点存在$c(Na^{ + })+c(H^{ + })=c(HCO_{3}^{-})+2c(CO_{3}^{2 - })+c(OH^{ - })＞0.05\ mol\cdot L^{ - 1}$；c点溶液中$c(Na^{ + })$变为原来的一半，$HCO_{3}^{-}$恰好反应完全，则$c(Na^{ + })+c(H^{ + })＜0.05\ mol\cdot L^{ - 1}$，D项错误。

4.(2024湖南雅礼中学4月测试，13)常温下，现有0.1 mol·L⁻¹的NH₄HCO₃溶液，pH=7.8。已知含氮或含碳各微粒的分布分数（平衡时某种微粒的浓度占各种微粒浓度之和的分数）与pH的关系如图所示，下列说法错误的是

（ ）
A.常温下，Kb（NH₃·H₂O）＞Ka₁（H₂CO₃）
B.向pH=7.8的上述溶液中逐滴滴加NaOH溶液时，NH₄⁺和HCO₃⁻浓度都逐渐减小
C.NH₄HCO₃溶液中存在下列守恒关系：c（NH₄⁺）+c（NH₃·H₂O）=c（HCO₃⁻）+c（CO₃²⁻）+c（H₂CO₃）
D.当溶液的pH=9时，溶液中存在下列关系：c（HCO₃⁻）＞c（NH₄⁺）＞c（NH₃·H₂O）＞c（CO₃²⁻）

答案： 4 B $0.1\ mol\cdot L^{ - 1}$的$NH_{4}HCO_{3}$溶液的pH = 7.8，说明$HCO_{3}^{-}$的水解程度大于$NH_{4}^{ + }$的水解程度，由盐类水解规律“越弱越水解，谁强显谁性”可知，$NH_{3}\cdot H_{2}O$的电离程度大于$H_{2}CO_{3}$的一级电离程度，则$K_{b}(NH_{3}\cdot H_{2}O)＞K_{a_{1}}(H_{2}CO_{3})$，A项正确；向$0.1\ mol\cdot L^{ - 1}$的$NH_{4}HCO_{3}$溶液（pH = 7.8）中逐滴滴加$NaOH$溶液时，由题图可知$c(NH_{4}^{ + })$逐渐减小，$c(HCO_{3}^{-})$先增大后减小，B项错误；$NH_{4}HCO_{3}$溶液中存在元素守恒即$c(NH_{4}^{ + })+c(NH_{3}\cdot H_{2}O)=c(HCO_{3}^{-})+c(CO_{3}^{2 - })+c(H_{2}CO_{3})$，C项正确；由题图可知，溶液的pH = 9时，溶液中离子浓度的大小关系为$c(HCO_{3}^{-})＞c(NH_{4}^{ + })＞c(NH_{3}\cdot H_{2}O)＞c(CO_{3}^{2 - })$，D项正确。

5.(2024北京朝阳二模，10)粗盐中的杂质离子主要有SO₄²⁻、Ca²⁺、Mg²⁺，采用如下方法得到精制盐水，进而制取精盐（部分流程略）。

已知：ⅰ.

ⅱ.粗盐水中c（SO₄²⁻）＞c（Ca²⁺）
下列说法不合理的是 （ ）
A.常温下，过程Ⅰ中当溶液pH=11时，Mg²⁺已沉淀完全
B.过程Ⅱ中加入足量的BaCO₃，盐水b中的阴离子仅含有Cl⁻、OH⁻
C.过程Ⅱ中若改为先加BaCl₂溶液、过滤后再加Na₂CO₃溶液也能达到除杂目的
D.过程Ⅲ中滴加盐酸调节pH时，应调至溶液呈中性或微酸性

答案： 5 B A项，当溶液pH = 11时，$c(OH^{ - })=10^{ - 3}\ mol\cdot L^{ - 1}$，$K_{sp}[Mg(OH)_{2}]=5.6\times10^{ - 12}$，则$c(Mg^{2 + })=\frac{K_{sp}[Mg(OH)_{2}]}{c^{2}(OH^{ - })}=\frac{5.6\times10^{ - 12}}{(10^{ - 3})^{2}}\ mol\cdot L^{ - 1}=5.6\times10^{ - 6}\ mol\cdot L^{ - 1}＜10^{ - 5}\ mol\cdot L^{ - 1}$，即pH = 11时，$Mg^{2 + }$已沉淀完全，正确；B项，过程Ⅱ中加入$BaCO_{3}$时发生反应$BaCO_{3}(s)+SO_{4}^{2 - }(aq)\rightleftharpoons BaSO_{4}(s)+CO_{3}^{2 - }(aq)$，即反应后盐水b中的阴离子除了$Cl^{ - }$、$OH^{ - }$，还有$CO_{3}^{2 - }$，错误；C项，过程Ⅱ中先加过量$BaCl_{2}$溶液除去$SO_{4}^{2 - }$，再加$Na_{2}CO_{3}$溶液使$Ca^{2 + }$和过量的$Ba^{2 + }$均转化成沉淀除去，也能达到除杂目的，正确；D项，过程Ⅲ中滴加盐酸调节pH至溶液呈中性或微酸性，以除去过量的$OH^{ - }$、$CO_{3}^{2 - }$，得到精制盐水，正确。