《2026年新高考5年真题化学河北专版》

7. [2025·安徽卷，14T，3 分]H₂A 是二元弱酸，M²⁺不发生水解。25℃时，向足量的难溶盐 MA 粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中 lg[c(M²⁺)/(mol·L⁻¹)]与 pH 的关系如下图所示。

已知 25℃时，Kₐ₁(H₂A)=10⁻¹.⁶，Kₐ₂(H₂A)=10⁻⁶.⁸，lg2=0.3。下列说法正确的是(A)

A.25℃时，MA 的溶度积常数 Kₛₚ(MA)=10⁻⁶.³
B.pH=1.6 时，溶液中 c(M²⁺)＞c(Cl⁻)＞c(HA⁻)＞c(A²⁻)
C.pH=4.5 时，溶液中 c(HA⁻)＞c(H₂A)＞c(A²⁻)
D.pH=6.8 时，溶液中 c(H⁺)+2c(HA⁻)+c(H₂A)=c(OH⁻)+c(Cl⁻)

答案：
7. 参考答案A
命题意图本题结合沉淀溶解平衡与弱酸电离平衡，考查溶度积计算、离子浓度大小比较，体现了“变化观念与平衡思想”等化学学科核心素养。
解题思路溶液中存在元素质量守恒$c{(M^{2+})} = c{(H_{2}A)} + c{(HA^{-})} + c{(A^{2-})}$，由图可知，当${pH} = 6.8$时，$c{(M^{2+})} = 10^{-3} \ mol· L^{-1}$，根据$K_{ a2}{(H_{2}A)} = \dfrac{c{(A^{2-})}· c{(H^{+})}}{c{(HA^{-})}} = 10^{-6.8}$，则此时有$c{(HA^{-})} = c{(A^{2-})}$，$c{(H_{2}A)}$很小，可忽略不计，近似有$c{(A^{2-})} = c{(HA^{-})} \approx \dfrac{1}{2}c{(M^{2+})} = \dfrac{1}{2} × 10^{-3} \ mol· L^{-1}$，则$K_{ sp}{(MA)} = c{(M^{2+})} · c{(A^{2-})} = 10^{-3} × \dfrac{1}{2} × 10^{-3} = \dfrac{1}{2} × 10^{-6}$，$\lg K_{ sp}{(MA)} = -6 - \lg 2 = -6.3$，则$K_{ sp}{(MA)} = 10^{-6.3}$，A项正确。${pH} = 1.6$时，根据$K_{ a1}{(H_{2}A)} = 10^{-1.6}$可知，此时溶液中$c{(H_{2}A)} = c{(HA^{-})}$，$c{(A^{2-})} = \dfrac{K_{ sp}{(MA)}}{c{(M^{2+})}} = 10^{-5.9} \ mol· L^{-1}$，${A^{2-}}$可忽略不计，则$c{(H_{2}A)} + c{(HA^{-})} = 2c{(HA^{-})} \approx c{(M^{2+})}$，$c{(HA^{-})} = 0.5 × 10^{-0.4} \ mol· L^{-1}$，结合电荷守恒可得$2c{(M^{2+})} + c{(H^{+})} = c{(HA^{-})} + 2c{(A^{2-})} + c{(Cl^{-})} + c{(OH^{-})}$，$1.5c{(M^{2+})} + c{(H^{+})} = 2c{(A^{2-})} + c{(Cl^{-})} + c{(OH^{-})}$，${A^{2-}}$很小可以忽略不计，溶液呈酸性，$c{(H^{+})} ＞ c{(OH^{-})}$，则$c{(Cl^{-})} ＞ 1.5c{(M^{2+})}$，故$c{(Cl^{-})} ＞ c{(M^{2+})} ＞ c{(HA^{-})} ＞ c{(A^{2-})}$，B项错误。${pH} = 4.5$时，$c{(HA^{-})} = \dfrac{c{(H^{+})} · c{(A^{2-})}}{K_{ a2}} = \dfrac{10^{-4.5}c{(A^{2-})}}{10^{-6.8}} = 10^{2.3}c{(A^{2-})}$，$c{(H_{2}A)} = \dfrac{c^{2}{(H^{+})} · c{(A^{2-})}}{K_{ a1} · K_{ a2}} = \dfrac{(10^{-4.5})^{2}c{(A^{2-})}}{10^{-1.6} × 10^{-6.8}} = 10^{-0.6}c{(A^{2-})}$，可得$c{(HA^{-})} ＞ c{(A^{2-})} ＞ c{(H_{2}A)}$，C项错误。根据电荷守恒关系$c{(H^{+})} + 2c{(M^{2+})} = c{(Cl^{-})} + c{(HA^{-})} + 2c{(A^{2-})} + c{(OH^{-})}$和元素质量守恒关系$c{(M^{2+})} = c{(A^{2-})} + c{(HA^{-})} + c{(H_{2}A)}$，可得$c{(H^{+})} + 2c{(H_{2}A)} + c{(HA^{-})} = c{(Cl^{-})} + c{(OH^{-})}$，而${pH} = 6.8$时，$c{(HA^{-})} = c{(A^{2-})} \neq c{(H_{2}A)}$，等式不成立，D项错误。
思路分析
MA存在沉淀溶解平衡MA(s)$\rightleftharpoons$M²⁺(aq)+A²⁻(aq)，向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸，发生反应MA+H⁺$\rightleftharpoons$M²⁺+HA⁻，继续加盐酸发生反应HA⁻+H⁺$\rightleftharpoons$H₂A。由$K_{a1}(H_{2}A)=\frac{c(HA^{-})· c(H^{+})}{c(H_{2}A)} = 10^{-1.6}$可知，当$c(H_{2}A)=c(HA^{-})$时，pH = 1.6；$K_{a2}(H_{2}A)=\frac{c(A^{2-})· c(H^{+})}{c(HA^{-})} = 10^{-6.8}$，当$c(A^{2-})=c(HA^{-})$时，pH = 6.8；$K_{a1}K_{a2}=\frac{c(A^{2-})· c^{2}(H^{+})}{c(H_{2}A)} = 10^{-8.4}$，当$c(A^{2-})=c(H_{2}A)$时，pH = 4.2。则可将图像转化为pH - δ(A)(含A粒子的分布分数)进行分析。

8. [2025·甘肃卷，14T，3 分]氨基乙酸(NH₂CH₂COOH)是结构最简单的氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下平衡：
在 25℃时，其分布分数 δ[如$ δ(NH₂CH₂COO⁻)=\\(\frac{c(NH_{2}CH_{2}COO^{-})}{c(^{+}NH_{3}CH_{2}COOH)+c(^{+}NH_{3}CH_{2}COO^{-})+c(NH_{2}CH_{2}COO^{-})}\\)]，$与溶液 pH 关系如右上图所示。在 100mL0.01mol·L⁻¹⁺NH₃CH₂COOH·Cl⁻溶液中逐滴滴入 0.1mol·L⁻¹NaOH 溶液，溶液 pH 与 NaOH 溶液滴入体积的变化关系如右下图所示。下列说法错误的是(C)

A.曲线Ⅰ对应的离子是⁺NH₃CH₂COOH
B.a 点处对应的 pH 为 9.6
C.b 点处 c(⁺NH₃CH₂COOH)=c(NH₂CH₂COO⁻)
D.c 点处 2c(⁺NH₃CH₂COOH)+c(⁺NH₃CH₂COO⁻)+c(H⁺)=c(OH⁻)

答案： 8. 参考答案C
命题意图本题以氨基乙酸在水溶液中平衡为情境，考查水溶液中的离子反应与平衡相关知识，掌握三大守恒关系为解题关键，意在考查考生从图中获取信息与解决问题的能力，体现了“变化观念与平衡思想”等化学学科核心素养。
解题思路随着${pH}$增大，平衡${^{+}NH_{3}CH_{2}COOH \underset{\lower{7mu}{}}{\overset{pK_{1}=2.4}{⇌}} ^{+}NH_{3}CH_{2}COO^{-} \underset{\lower{7mu}{}}{\overset{pK_{2}=9.6}{⇌}} NH_{2}CH_{2}COO^{-}}$右移，${^{+}NH_{3}CH_{2}COOH}$的分布分数减小，${^{+}NH_{3}CH_{2}COO^{-}}$的分布分数先增大后减小，${NH_{2}CH_{2}COO^{-}}$的分布分数增大，则曲线Ⅰ代表${^{+}NH_{3}CH_{2}COOH}$的分布分数，A项正确。$a$点代表${^{+}NH_{3}CH_{2}COO^{-}}$和${NH_{2}CH_{2}COO^{-}}$分布分数相等的点，即二者浓度相等，$pK_{2} = 9.6$，$K_{2} = \dfrac{c{(NH_{2}CH_{2}COO^{-})} · c{(H^{+})}}{c{(^{+}NH_{3}CH_{2}COO^{-})}} = c{(H^{+})} = 10^{-9.6}$，则$a$点处对应的${pH}$为$9.6$，B项正确。$b$点滴入$0.1 \ mol· L^{-1} \ {NaOH}$溶液为$10 \ mL$，${^{+}NH_{3}CH_{2}COOH· Cl^{-}}$和${NaOH}$的物质的量相等，得到的溶液中的溶质为等浓度的${^{+}NH_{3}CH_{2}COO^{-}}$和${NaCl}$，${^{+}NH_{3}CH_{2}COO^{-}}$在溶液中存在电离和水解，$K_{2} = 10^{-9.6}$，$K_{ h} = \dfrac{K_{ w}}{K_{1}} = \dfrac{10^{-14}}{10^{-2.4}} = 10^{-11.6} ＜ K_{2}$，即电离程度大于水解程度，则$c{(^{+}NH_{3}CH_{2}COOH)} ＜ c{(NH_{2}CH_{2}COO^{-})}$，C项错误。$c$点${^{+}NH_{3}CH_{2}COOH· Cl^{-}}$和${NaOH}$的物质的量之比为$1:2$，此时溶液中的溶质为等浓度的${NH_{2}CH_{2}COONa}$和${NaCl}$，根据质子守恒，有$2c{(^{+}NH_{3}CH_{2}COOH) + c(^{+}NH_{3}CH_{2}COO^{-}) + c(H^{+}) = c(OH^{-})}$，D项正确。

9. [2025·辽宁卷，15T，3 分]室温下，将 0.1molAgCl 置于 0.1mol·L⁻¹NH₄NO₃溶液中，保持溶液体积和 N 元素总物质的量不变，pX - pH 曲线如图，Ag⁺+NH₃⇌[Ag(NH₃)]⁺和 Ag⁺+2NH₃⇌[Ag(NH₃)₂]⁺的平衡常数分别为 K₁和 K₂；NH₄⁺的水解常数 Kₕ(NH₄⁺)=10⁻⁹.²⁵。
下列说法错误的是(B)

A.Ⅲ为[Ag(NH₃)₂]⁺的变化曲线
B.D 点：c(NH₄⁺)-c(OH⁻)＞0.1 - c(H⁺)
C.K₁=10³.²⁴
D.C 点：c(NH₃)=10⁻³.⁵²mol·L⁻¹

答案： 9. 参考答案B
命题意图本题考查水溶液中的离子反应与平衡，意在考查考生的读图能力和分析推理能力，体现了“证据推理与模型认知”“变化观念与平衡思想”等化学学科核心素养。
解题思路${NH^{+}_{4}}$在水溶液中会发生水解，${NH^{+}_{4} + H_{2}O⇌ NH_{3}· H_{2}O + H^{+}}$，${NH_{3}· H_{2}O⇌ NH_{3} + H_{2}O}$，随溶液的${pH}$的增大，${NH^{+}_{4}}$的水解平衡正向移动，${NH_{3}}$浓度增大，$p{NH_{3}}$减小，结合$K_{ h}{(NH^{+}_{4})} = 10^{-9.25}$和${A}$点坐标，则Ⅳ为${NH_{3}}$的变化曲线。${NH_{3}}$浓度增大，使${[Ag(NH_{3})]^{+}}$、${[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}}$浓度增大，${Ag^{+}}$浓度减小，则$p{[Ag(NH_{3})]^{+}}$、$p{[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}}$减小，$p{Ag^{+}}$增大。当初始${pH}$较小时，$c{(NH_{3})}$较小，$c{([Ag(NH_{3})]^{+})} ＞ c{([Ag(NH_{3})_{2}]^{+})}$，则$p{[Ag(NH_{3})]^{+}}$小于$p{[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}}$，故曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别代表${Ag^{+}}$、${[Ag(NH_{3})]^{+}}$、${[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}}$的变化曲线，A项正确。${NH^{+}_{4}}$在水溶液中会发生水解，$c{(NH^{+}_{4})} ＜ 0.1 \ mol· L^{-1}$，${D}$点时溶液${pH} = 7.02$，显碱性，即$c{(OH^{-})} ＞ c{(H^{+})}$，故$c{(NH^{+}_{4})} - c{(OH^{-})} ＜ 0.1 - c{(H^{+})}$，B项错误。根据图像可知，${D}$点时$c{([Ag(NH_{3})]^{+})} = c{(Ag^{+})}$，此时$c{(NH_{3})} = 10^{-3.24} \ mol· L^{-1}$，则$K_{1} = \dfrac{c{([Ag(NH_{3})]^{+})}}{c{(Ag^{+})} · c{(NH_{3})}} = 10^{3.24}$，C项正确。${B}$点时，$c{([Ag(NH_{3})_{2}]^{+})} = c{([Ag(NH_{3})]^{+})}$，$c{(NH_{3})} = 10^{-3.80} \ mol· L^{-1}$，所以反应${[Ag(NH_{3})]^{+} + NH_{3}⇌ [Ag(NH_{3})_{2}]^{+}}$的平衡常数为$10^{3.80}$，则$K_{2} = 10^{3.24} × 10^{3.80} = 10^{7.04}$，${C}$点时，$c{([Ag(NH_{3})_{2}]^{+})} = c{(Ag^{+})}$，所以$c{(NH_{3})} = \sqrt{\dfrac{10^{-7.04}}{10^{3.24}}} \ mol· L^{-1} = 10^{-5.12} \ mol· L^{-1}$，D项正确。