《2026年新高考5年真题化学河北专版》

13.我国科学家发明了一种以和MnO2为电极材料的新型电池,其内部结构如图所
示,其中①区、②区、③区电解质溶液的酸碱性不同。放电时,电极材料 转化为，下列说法错误的是
(B)


A.充电时，b电极上发生还原反应
B.充电时，外电源的正极连接b电极
C.放电时,①区溶液中的SO;向②区迁移
D.放电时,a电极的电极反应式为MnO2+4H++2e"一Mn2++2H20

答案： 13. 参考答案 B
命题意图 本题考查新型二次电池，涉及电极反应、离子的迁移方向等知识，体现了“证据推理与模型认知”化学学科核心素养。
解题思路 电池放电时，聚合物电极材料由${KO- -OK}$转化为${O- -O}$，同时失去2个$ K^+$和2个电子，该反应为氧化反应，聚合物为电池的负极，结合②区电解质溶液为$ K_2 SO_4$，右侧为阳离子交换膜可知，${KO- -OK}$放电时，$ K^+$向正极移动，${O- -O}$充电时，$ K^+$向负极移动。
电池放电时，负极反应为${KO- -OK - 2e^- = O- -O + 2K^+}$，正极反应为$ MnO_2+4 H^++2 e^-= Mn^{2+}+2 H_2 O$；充电时，阴极反应为${O- -O + 2e^- + 2K^+ = KO- -OK}$，阳极反应为$ Mn^{2+}+2 H_2 O-2 e^-= MnO_2+4 H^+$。
A项：充电时，b电极连接电源负极，是阴极，发生还原反应，A项正确。
B项：充电时，外电源的负极连接b电极，B项错误。
C项：放电时，阴离子向负极移动，则①区溶液中的$ SO_4^{2-}$向②区迁移，C项正确。
D项：放电时，a电极为电源的正极，该电极的电极反应式为$ MnO_2+4 H^++2 e^-= Mn^{2+}+2 H_2 O$，D项正确。

14.某温度下,两种难溶盐AgX、Ag,Y的饱和溶液中−lgc(X)或−lgc(Y")与−lgc(Ag")的关系如图
所示。下列说法错误的是 (D)


A.x:y=3:1
B.若混合溶液中各离子浓度如J点所示,加入AgNO3(s),则平衡时$\frac{c(X−)}{c(Y"−)}$变小
C.向AgX固体中加入Na,Y溶液,可发生AgX→Ag,Y的转化
D.若混合溶液中各离子起始浓度如T点所示,待平衡时c(X)+c(Y")＜2c(Ag")

答案： 14. 参考答案 D
命题意图 本题考查难溶电解质的沉淀溶解平衡，掌握特殊点的意义是解题关键，体现了“证据推理与模型认知”“变化观念与平衡思想”化学学科核心素养。
解题思路 对于盐$ A_m B_n$，其溶度积$K_{ sp}( A_m B_n)=c^m( A^{n+})· c^n( B^{m-})$，$-\lg K_{ sp}( A_m B_n)=-m\lg c( A^{n+})-n\lg c( B^{m-})$。由图可知，曲线的斜率分别为$-x$和$-y$。$ Ag_3 X$曲线斜率为-3，即$x=3$，同理可知$y=1$，则$x:y=3:1$，A项正确。由图可知，若混合溶液中各离子浓度如J点所示，此时$\frac{c( X^{3-})}{c( Y^-)}=1$，加入$ AgNO_3( s)$，$c( Ag^+)$增大，$-\lg c( Ag^+)$减小，从图中看即向左移动，$c( X^{3-})$、$c( Y^-)$均减小，但$-\lg c( X^{3-})＞-\lg c( Y^-)$，即$c( X^{3-})＜c( Y^-)$，则$\frac{c( X^{3-})}{c( Y^-)}$变小，B项正确。由图可知，$K_{ sp}( Ag_3 X)=10^{-16}$，$K_{ sp}( AgY)=10^{-10}$，反应$ Ag_3 X+3 Y^-\rightleftharpoons3 AgY+ X^{3-}$，$K=\frac{c( X^{3-})}{c^3( Y^-)}=\frac{c( X^{3-})· c^3( Ag^+)}{c^3( Y^-)· c^3( Ag^+)}=\frac{K_{ sp}( Ag_3 X)}{K_{ sp}^3( AgY)}=10^{14}＞10^5$，故向$ Ag_3 X$固体中加入$ NaY$溶液，可发生$ Ag_3 X\rightarrow AgY$的转化，C项正确。由图可知，$T$点体系中，$c( X^{3-})=c( Y^-)=c( Ag^+)=10^{-4}\ mol· L^{-1}$，此时$ Ag_3 X$处于沉淀溶解平衡状态，体系中$c( Ag^+)· c( Y^-)＞K_{ sp}( AgY)$，生成$ AgY$沉淀，体系中$c( X^{3-})$不变，$c( Y^-)$、$c( Ag^+)$等量变小，故平衡时，$c( X^{3-})+c( Y^-)＞2c( Ag^+)$，D项错误。