《2026年新高考5年真题化学河北专版》

5. [2025·湖南卷，14T，3分]环氧化合物是重要的有机合成中间体。以钛掺杂沸石为催化剂，由丙烯(${/}$)为原料生产环氧丙烷(${\triangle}$)的反应机理如图所示。下列说法正确的是(B)


A.过程中Ⅱ是催化剂
B.过程中有极性键和非极性键的断裂和形成
C.过程中${Ti}$元素的化合价发生了变化
D.丙烯与双氧水反应生成环氧丙烷的原子利用率为$100\%$

答案： 5. 参考答案 B
命题意图 本题以生产环氧丙烷的反应机理为情境，体现了“证据推理与模型认知”等化学学科核心素养。
解题思路 根据反应机理可知，过程中I先消耗后生成，是催化剂，III先生成后消耗，是中间产物，A项错误。过程中存在${O-O}$、${C-C}$非极性键的断裂，以及${O-O}$非极性键的形成，还存在${O-H}$极性键、${Ti-O}$键的断裂，以及${O-C}$极性键的形成，B项正确。过程中${Ti-O}$键的个数始终是$4$，与${H_{2}O_{2}}$、${AO}$形成的配位键不会改变${Ti}$的化合价，故${Ti}$元素的化合价不变，C项错误。根据反应机理可知，丙烯与双氧水反应生成环氧丙烷和水，即生成环氧丙烷的原子利用率小于$100\%$，D项错误。

6. [2025·江苏卷，10T，3分]${CO_{2}}$与${NO^{-}_{3}}$通过电催化反应生成${CO(NH_{2})_{2}}$，可能的反应机理如图所示(图中吸附在催化剂表面的物种用“$*$”标注)。
下列说法正确的是(A)

A.过程Ⅱ和过程Ⅲ都有极性共价键形成
B.过程Ⅱ中${NO^{-}_{3}}$发生了氧化反应
C.电催化${CO_{2}}$与${NO^{-}_{3}}$生成${CO(NH_{2})_{2}}$的反应方程式：${CO_{2} + 2NO^{-}_{3} + 18H^{+}\xlongequal[催化剂]{通电}CO(NH_{2})_{2} + 7H_{2}O}$
D.常温常压、无催化剂条件下，${CO_{2}}$与${NH_{3}· H_{2}O}$反应可生产${CO(NH_{2})_{2}}$

答案： 6. 参考答案 A
命题意图 本题借助电催化反应机理图，分析反应历程中化学键的变化与氧化还原过程，体现了“证据推理与模型认知”等化学学科核心素养。
解题思路 过程II中${CO_{2}}$和${NO}$在酸性条件下被还原为${CO}$和${NH_{4}^{+}}$，生成了${N-H}$极性共价键；过程III中${CO}$与${NH_{2}^{-}}$生成${CO(NH_{2})_{2}}$，生成了${C-N}$极性共价键，A项正确。过程II中NO₃⁻转化为${NH_{2}^{-}}$，发生了得电子的还原反应，氮元素的化合价降低，B项错误。所给反应方程式电荷不守恒，根据反应机理图可知，电催化过程需要外界提供电子，则正确的反应方程式为${CO_{2}} + 2{NO} + 18{H^{+}} + 16{e^{-}}\xlongequal[ 催化剂]{ 通电}{CO(NH_{2})_{2}} + 7{H_{2}O}$，C项错误。常温常压、无催化剂条件下，${CO_{2}}$与${NH_{3}· H_{2}O}$反应生成${(NH_{4})_{2}CO_{3}}$或${NH_{4}HCO_{3}}$，不能得到${CO(NH_{2})_{2}}$，D项错误。

7. [2024·贵州卷，14T，3分]${AgCN}$与${CH_{3}CH_{2}Br}$可发生取代反应，反应过程中${CN^{-}}$的${C}$原子和${N}$原子均可进攻${CH_{3}CH_{2}Br}$，分别生成腈(${CH_{3}CH_{2}CN}$)和异腈(${CH_{3}CH_{2}NC}$)两种产物。通过量子化学计算得到的反应历程及能量变化如图(${TS}$为过渡态，Ⅰ、Ⅱ为后续物)。

由图示信息，下列说法错误的是(D)

A.从${CH_{3}CH_{2}Br}$生成${CH_{3}CH_{2}CN}$和${CH_{3}CH_{2}NC}$的反应都是放热反应
B.过渡态${TS1}$是由${CN^{-}}$的${C}$原子进攻${CH_{3}CH_{2}Br}$的$\alpha -{C}$而形成的
C.Ⅰ中“${N--Ag}$”之间的作用力比Ⅱ中“${C--Ag}$”之间的作用力弱
D.生成${CH_{3}CH_{2}CN}$放热更多，低温时${CH_{3}CH_{2}CN}$是主要产物

答案： 7. 参考答案 D
命题意图 本题考查反应历程中的能量变化，意在考查考生的理解分析能力，体现了“证据推理与模型认知”化学学科核心素养。
解题思路 由图可知，${AgCN}$与${CH_{2}=CHBr}$分别生成${CH_{2}=CH_{2}CN}$和${CH_{2}=CH_{2}NC}$的反应均是反应物总能量大于生成物总能量的反应，均为放热反应，A项正确。由图可知，过渡态${TS1}$是由${CN^{-}}$的${C}$原子进攻${CH_{2}=CHBr}$的$\alpha -C$而形成的，B项正确。由图可知，I$\to{CH_{2}=CHCN}$和III$\to{CH_{2}=CHNC}$均为吸热过程，但I$\to{CH_{2}=CHCN}$吸收的热量较少，说明I中“${N - Ag}$”断裂所需能量少，故I中“${N - Ag}$”之间的作用力比III中“${C - Ag}$”之间的作用力弱，C项正确。生成${CH_{2}=CHCN}$的反应和生成${CH_{2}=CHNC}$的反应均为放热反应，低温对二者的生成都有利，但生成${CH_{2}=CHCN}$的活化能比生成${CH_{2}=CHNC}$的活化能大，则低温时${CH_{2}=CHNC}$是主要产物，D项错误。