《2026年学易优高考二轮总复习化学》

1. (2025·山东滨州二模)过硫酸铵$[H_{4}NO-S-O-O-S-ONH_{4}]$在工业上有广泛用途，某兴趣小组根据反应$H_{2}O_{2}+2H_{2}SO_{4}(浓)+2NH_{3}=(NH_{4})_{2}S_{2}O_{8}+2H_{2}O$制备$(NH_{4})_{2}S_{2}O_{8}$粗品。回答下列问题：
(1) $(NH_{4})_{2}S_{2}O_{8}$中硫元素的化合价为+6。
(2) 制备$(NH_{4})_{2}S_{2}O_{8}$时，从下列装置中根据需要选择组装。仪器的连接顺序为$c\to$$g→f→b→a$$\to$尾气处理，$D$装置的作用为防止装置A中液体倒吸入装置B中，仪器$M$的名称为恒压滴液漏斗。
(3) 充分反应后，将$A$中的混合液经一系列操作得到晶体。烘干晶体时，采用减压、低温的原因是降低烘干温度，防止$(NH_4)_2S_2O_8$分解。
(4) 采用碘量法测定$(NH_{4})_{2}S_{2}O_{8}$粗品的纯度。
称取$1.500\ g$制得的粗品，配成$100.00\ mL$溶液。移取$25.00\ mL$溶液于锥形瓶中，加入过量$KI$溶液，用标准浓度的$Na_{2}S_{2}O_{3}$溶液滴定(发生反应：$I_{2}+2S_{2}O_{3}^{2 - }=2I^{-}+S_{4}O_{6}^{2 - }$)，当溶液颜色变浅时加入几滴淀粉溶液，滴定至终点。重复上述滴定操作三次，平均消耗$0.2000\ mol·L^{-1}$的$Na_{2}S_{2}O_{3}$溶液$12.50\ mL$。
①滴定终点的现象为当滴入最后半滴标准液时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟不恢复原色。
②$(NH_{4})_{2}S_{2}O_{8}$粗品的纯度为76$\%$。若开始滴定前加入淀粉溶液，则所测$(NH_{4})_{2}S_{2}O_{8}$的纯度偏高(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。

答案：
1.
(1)+6
(2)$g→f→b→a$ 防止装置A中液体倒吸入装置B中 恒压滴液漏斗
(3)降低烘干温度，防止$(NH_4)_2S_2O_8$分解
(4)①当滴入最后半滴标准液时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟不恢复原色
②76 偏高
解析:装置B用于制取氨气，制取氨气的原料为氢氧化钙固体和氯化铵固体，A装置为过二硫酸铵的生成装置，考虑氨气极易溶于水，需要在A、B之间放置安全瓶D以防止倒吸，最后用盛放碱石灰的干燥管C进行尾气处理，以此解答。
(1)过硫酸铵的结构简式为$H_4NO - S - O - O - S - ONH_4$，其中过氧键($-O - O -$)中$O$原子化合价为$-1$价，其它$O$原子化合价为$-2$价，铵根离子中$N$为$-3$价，$H$为$+1$价，根据化合物中各元素化合价代数和为零可知硫元素的化合价为$+6$;
(2)由分析可知，制备氨气后无需干燥，但需要防止倒吸，所以仪器的连接顺序为$c→g→f→b→a→$尾气处理;氨气极易溶于水，A、B之间放置安全瓶D以防止倒吸，则D装置的作用为防止装置A中液体倒吸入装置B中;由仪器构造可知，仪器M的名称为恒压滴液漏斗;
(3)$(NH_4)_2S_2O_8$受热会分解，则烘干产品时，采用减压、低温的原因是:降低烘干温度，防止$(NH_4)_2S_2O_8$受热分解;
(4)①移取$25.00mL(NH_4)_2S_2O_8$溶液于锥形瓶中，加入过量$KI$溶液，两者反应生成$I_2$，再用标准浓度的$Na_2S_2O_3$溶液滴定生成的$I_2$，当溶液颜色变浅时加入几滴淀粉溶液，此时溶液呈蓝色，用$Na_2S_2O_3$溶液滴定时发生反应:$I_2 + 2S_2O_3^{2 - } = 2I^ - + S_4O_6^{2 - }$，溶液的蓝色逐渐变浅，最终褪色，则滴定终点的现象为:当滴入最后半滴标准液时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟不恢复原色;
②移取$25.00mL(NH_4)_2S_2O_8$溶液于锥形瓶中，加入过量$KI$溶液，两者反应生成$I_2$，再用标准浓度的$Na_2S_2O_3$溶液滴定生成的$I_2$，根据得失电子守恒可得关系式:$S_2O_8^{2 - }～I_2～2S_2O_3^{2 - }$，平均消耗$0.2000mol· L^{-1}$的$Na_2S_2O_3$溶液$12.50mL$，则$(NH_4)_2S_2O_8$粗品的纯度为$\frac{0.0125L×0.2000mol· L^{-1}×\frac{1}{2}×\frac{100mL}{25mL}×228g/mol}{1.500g}×100\% = 76\%$。如果在滴定前加入淀粉溶液，会导致淀粉与$I_2$结合生成性质稳定的蓝色络合物，这种络合物不易与$Na_2S_2O_3$反应，导致滴定终点拖后，消耗了更多的$Na_2S_2O_3$溶液，使结果偏高。

2. (2025·河南郑州二模)乙酸异戊酯在常温下是具有香蕉味的无色液体，常用于香精添加剂，其制取反应为$(CH_{3})_{2}CHCH_{2}CH_{2}OH+CH_{3}COOH\xrightarrow{H^{+}}CH_{3}COOCH_{2}CH_{2}CH(CH_{3})_{2}+H_{2}O$。相关物质的沸点及相对分子质量如下表：

制备步骤：
Ⅰ. 向如图烧瓶$a$中依次加入$4.85\ g$异戊醇、$3.60\ g$冰醋酸、$10\ mL$磷酸、$25\ mL$环己烷。
Ⅱ. 装上$b$、$c$装置，开动搅拌器，加热，使反应液回流$1.5\ h$。
Ⅲ. 把步骤Ⅱ的反应液转移至分液漏斗中，用$25\ mL$水洗涤一次，再用$NaHCO_{3}$溶液洗涤至中性，最后再用$5\ mL$饱和食盐水洗涤一次。
Ⅳ. 加入无水硫酸镁、过滤，然后将所得粗酯进行蒸馏，控制温度，先收集一种油状液体，然后再收集$138～142\ ^{\circ}C$的馏分$4.72\ g$。
完成下列问题：

(1) 选用$a$仪器的规格是$mL$(填选项字母)。
A. $50$
B. $100$
C. $250$
D. $500$
(2) 加入环己烷的作用是________，$b$仪器的作用是________。用磷酸而不用浓硫酸作催化剂的原因是________。
(3) $c$装置的作用是________。
(4) 步骤Ⅲ中用$NaHCO_{3}$溶液洗涤的作用是________，证明已经洗涤至中性的操作是________。
(5) 步骤Ⅲ中用饱和食盐水洗涤的目的是。
(6) 乙酸异戊酯的产率为。

答案： 2.
(1)B
(2)作溶剂 分离出水，提高乙酸异戊酯的产率 在浓硫酸存在时，醇可发生消去反应和分子间脱水反应;浓硫酸使有机物炭化
(3)冷凝回流冰醋酸、环己烷等有机物，提高乙酸异戊酯产率
(4)除去磷酸与醋酸 用玻璃棒蘸取洗涤液，点在pH试纸上，变色后与标准比色卡比对$pH = 7$
(5)除去$NaHCO_3$
(6)66%或0.66
解析:
(1)仪器a是圆底烧瓶，圆底烧瓶内液体的体积大于烧瓶容积的$\frac{1}{3}$小于$\frac{2}{3}$，加试剂的体积约$35mL$，选用圆底烧瓶的规格是$100mL$，选B。
(2)加入环己烷作溶剂，使反应物充分混合，加快反应速率，反应更充分;b是分水器，b仪器的作用是分离出水，提高乙酸异戊酯的产率。在浓硫酸存在时，醇可发生消去反应和分子间脱水反应，浓硫酸能使有机物炭化，所以用磷酸而不用浓硫酸作催化剂。
(3)c是球形冷凝管，c装置的作用是冷凝回流冰醋酸、环己烷等有机物，提高乙酸异戊酯产率。
(4)碳酸氢钠能与酸反应，步骤Ⅲ中用$NaHCO_3$溶液洗涤的作用是除去磷酸与醋酸;用玻璃棒蘸取洗涤液，点在pH试纸上，变色后与标准比色卡比对$pH = 7$，证明已经洗涤至中性。
(5)步骤Ⅲ中用饱和食盐水洗涤的目的是降低酯的溶解度除去$NaHCO_3$
(6)$4.85g$异戊醇的物质的量为$0.055mol$、$3.60g$冰醋酸的物质的量为$0.06mol$，理论上生成$0.055mol$乙酸异戊酯，产率为$\frac{4.72g}{0.055mol×130g/mol}×100\% = 66\%$。