《2026年学易优高考二轮总复习化学》

4. (2023·山东卷)(双选)一种制备$Cu_{2}O$的工艺路线如图所示，反应Ⅱ所得溶液$pH$在$3\sim4$之间，反应Ⅲ需及时补加$NaOH$以保持反应在$pH=5$条件下进行。常温下，$H_{2}SO_{3}$的电离平衡常数$K_{a1}=1.3×10^{-2}$，$K_{a2}=6.3×10^{-8}$。下列说法正确的是(CD)


A.反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均为氧化还原反应
B.低温真空蒸发主要目的是防止$NaHSO_{3}$被氧化
C.溶液Y可循环用于反应Ⅱ所在操作单元吸收气体Ⅰ
D.若$Cu_{2}O$产量不变，参与反应Ⅲ的X与$CuSO_{4}$物质的量之比$\frac{n(X)}{n(CuSO_{4})}$增大时，需补加$NaOH$的量减少

答案： 4.CD铜和浓硫酸反应（反应Ⅰ）生成二氧化硫气体（气体Ⅰ）和硫酸铜，生成的二氧化硫气体与碳酸钠反应（反应Ⅱ），所得溶液pH在3～4之间，溶液显酸性，根据$H_2SO_3$的电离平衡常数$K_{a1}=1.3×10^{-2}$，$K_{a2}=6.3×10^{-8}$，可知$NaHSO_3$溶液显酸性（电离大于水解），则反应Ⅱ所得溶液成分是$NaHSO_3$，调节溶液pH值至11，使$NaHSO_3$转化为$Na_2SO_3$，低温真空蒸发（防止$Na_2SO_3$被氧化），故固液分离得到$Na_2SO_3$晶体和$Na_2SO_3$溶液，$Na_2SO_3$和$CuSO_4$反应的离子方程式是$SO_3^{2-} + 2Cu^{2+} + 2H_2O \longrightarrow SO_4^{2-} + Cu_2O \downarrow + 4H^+$，反应过程中酸性越来越强，使$Na_2SO_3$转化成$SO_2$气体，总反应方程式是$2CuSO_4 + 3Na_2SO_3 \longrightarrow Cu_2O + 2SO_2 \uparrow + 3Na_2SO_4$，需及时补充$NaOH$以保持反应在$pH=5$条件下进行。A.反应Ⅰ是铜和浓硫酸反应，生成二氧化硫，是氧化还原反应，反应Ⅱ是$SO_2$和碳酸钠溶液反应，生成$NaHSO_3$、水和二氧化碳，是非氧化还原反应，反应Ⅲ是$Na_2SO_3$和$CuSO_4$反应生成$Cu_2O$，是氧化还原反应，故A错误；B.低温真空蒸发主要目的是防止$Na_2SO_3$被氧化，而不是$NaHSO_3$被氧化，故B错误；C.经分析溶液Y的成分是$Na_2SO_3$溶液，可循环用于反应Ⅱ的操作单元吸收$SO_2$气体（气体Ⅰ），故C正确；D.制取$Cu_2O$总反应方程式是$2CuSO_4 + 3Na_2SO_3 \longrightarrow Cu_2O \downarrow + 2SO_2 \uparrow + 3Na_2SO_4$，化合物X是指$Na_2SO_3$，若$Cu_2O$产量不变，增大$\frac{n(X)}{n(CuSO_4)}$比，多的$Na_2SO_3$会消耗氢离子，用于控制pH值，可减少$NaOH$的量，故D正确。

5. (2023·湖南卷)油画创作通常需要用到多种无机颜料。研究发现，在不同的空气湿度和光照条件下，颜料雌黄$(As_{2}S_{3})$褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应：

下列说法正确的是(D)

A.$S_{2}O_{3}^{2-}$和$SO_{4}^{2-}$的空间结构都是正四面体形
B.反应Ⅰ和Ⅱ中，元素As和S都被氧化
C.反应Ⅰ和Ⅱ中，参加反应的$\frac{n(O_{2})}{n(H_{2}O)}$：Ⅰ$＜$Ⅱ
D.反应Ⅰ和Ⅱ中，氧化$1molAs_{2}S_{3}$转移的电子数之比为$3:7$

答案： 5.D$S_2O_3^{2-}$的中心原子S形成的4个$\sigma$键的键长不一样，故其空间结构不是正四面体形，A错误；$As_2S_3$中As的化合价为+3价，反应Ⅰ产物$As_2O_3$中As的化合价为+3价，故该过程中As没有被氧化，B错误；根据题给信息可知，反应Ⅰ的方程式为：$2As_2S_3 + 6O_2 + 3H_2O \xlongequal{紫外光} 2As_2O_3 + 3H_2S_2O_3$，反应Ⅱ的方程式为：$As_2S_3 + 7O_2 + 6H_2O \xlongequal{自然光} 2H_3AsO_3 + 3H_2S_2O_3$，则反应Ⅰ和Ⅱ中，参加反应的$\frac{n(O_2)}{n(H_2O)}$：Ⅰ＞Ⅱ，C错误；$As_2S_3$中As为+3价，S为-2价，在经过反应Ⅰ后，As的化合价没有变，S变为+2价，则$1molAs_2S_3$失电子$3×4mol=12mol$；在经过反应Ⅱ后，As变为+5价，S变为+6价，则$1molAs_2S_3$失电子$2×2mol+3×8mol=28mol$，则反应Ⅰ和Ⅱ中，氧化$1molAs_2S_3$转移的电子数之比为$3:7$，D正确。

1. (2025·浙江部分高中高三开学考试)$KIO_{3}$常用作食盐中的补碘剂，可用“氯酸钾氧化法”制备，该方法的第一步反应为$6I_{2}+11KClO_{3}+3H_{2}O\xlongequal{\triangle}6KH(IO_{3})_{2}+5KCl+3Cl_{2}\uparrow$。下列说法错误的是(A)

A.产生$22.4L$(标准状况)$Cl_{2}$时，反应中转移$10mol e^{-}$
B.反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为$11:6$
C.可用石灰乳吸收反应产生的$Cl_{2}$制备漂白粉
D.可用酸化的淀粉碘化钾溶液检验食盐中$IO_{3}^{-}$的存在

答案： 1.A该反应中只有碘元素的价态升高，由0价升高至$KH(IO_3)_2$中的+5价，每个碘原子失去5个电子，即$6I_2 \sim 60e^-$，又因化学方程式中$6I_2 \sim 3Cl_2$，故$3Cl_2 \sim 60e^-$，即$Cl_2 \sim 20e^-$，所以产生$22.4L$（标准状况）即$1molCl_2$时，反应中应转移$20mole^-$，A错误；该反应中$KClO_3$中氯元素价态降低，$KClO_3$作氧化剂，$I_2$中碘元素价态升高，$I_2$作还原剂，由该化学方程式的计量数可知，$11KClO_3 \sim 6I_2$，故该反应的氧化剂和还原剂的物质的量之比为$11:6$，B正确；漂白粉的有效成分是次氯酸钙，工业制漂白粉可用石灰乳与氯气反应，C正确；食盐中的$IO_3^-$可先与酸化的淀粉碘化钾溶液中的$H^+$、$I^-$发生归中反应：$IO_3^- + 5I^- + 6H^+ \longrightarrow 3I_2 + 3H_2O$，生成的$I_2$再与淀粉发生特征反应变为蓝色，故可用酸化的淀粉碘化钾溶液检验食盐中$IO_3^-$的存在，D正确。