《2026年学易优高考二轮总复习化学》

2. (2025·河北省邯郸市高三统测)向 $ AgBr $ 饱和溶液(有足量 $ AgBr $ 固体)中滴加 $ Na_2S_2O_3 $ 溶液，发生反应：$ Ag^+ + S_2O_3^{2-} \rightleftharpoons [Ag(S_2O_3)]^- $ 和 $ [Ag(S_2O_3)]^- + S_2O_3^{2-} \rightleftharpoons [Ag(S_2O_3)_2]^{3-} $，$ lg \, M $，$ lg \, N $ 与 $ lg[c(S_2O_3^{2-}) / (mol · L^{-1})] $ 的关系如图所示(其中 $ M $ 代表 $ c(Ag^+) $ 或 $ c(Br^-) $；$ N $ 代表 $ \frac{c(Ag^+)}{c\{[Ag(S_2O_3)]^-\}} $ 或 $ \frac{c(Ag^+)}{c\{[Ag(S_2O_3)_2]^{3-}\}} $)。

下列说法错误的是(C)

A.直线 $ L_2 $ 表示 $ \frac{c(Ag^+)}{c\{[Ag(S_2O_3)]^-\}} $ 随 $ S_2O_3^{2-} $ 浓度变化的关系
B.$ AgBr $ 的溶度积常数 $ K_{sp} = c(Ag^+) · c(Br^-) = 10^{-12.2} $
C.反应 $ [Ag(S_2O_3)]^- + S_2O_3^{2-} \rightleftharpoons [Ag(S_2O_3)_2]^{3-} $ 的平衡常数 $ K $ 的值为 $ 10^{-4.6} $
D.$ c(S_2O_3^{2-}) = 0.001 \, mol · L^{-1} $ 时，溶液中 $ c(Br^-) ＞ c\{[Ag(S_2O_3)]^{3-}\} ＞ c\{[Ag(S_2O_3)]^-\} $

答案： 2.C溴化银的饱和溶液中溴离子浓度和银离子浓度相等，向饱和溶液中滴加硫代硫酸钠溶液时，溶液中银离子浓度减小，溴离子浓度增大，则b点所在曲线表示银离子浓度与硫代硫酸根离子浓度变化的关系、d点所在曲线表示溴离子与硫代硫酸根离子浓度的关系；溴化银与硫代硫酸钠溶液开始反应时，溴化银主要转化为$[Ag(S_2O_3)_2]^{3-}$，溶液中$\frac{c(Ag^+)}{c[Ag(S_2O_3)_2^{3-}]}$小于$\frac{c(Ag^+)}{c[Ag(S_2O_3)_2^{3-}]}$，则直线$L_1$表示$\frac{c(Ag^+)}{c[Ag(S_2O_3)_2^{3-}]}$随$S_2O_3^{2-}$浓度变化的关系，直线$L_2$表示$\frac{c(Ag^+)}{c[Ag(S_2O_3)]^-}$随$S_2O_3^{2-}$浓度变化的关系；由图可知，溶液中硫代硫酸根离子浓度为$10^{-4.6}mol·L^{-1}$时，溶液中溴离子和银离子浓度分别为$10^{-3.85}mol·L^{-1}$、$10^{-8.35}mol·L^{-1}$，则溴化银的溶度积常数$K_{sp}=c(Ag^+)· c(Br^-)=10^{-12.2}$。A项，直线$L_2$表示$\frac{c(Ag^+)}{c[Ag(S_2O_3)]^-}$随$S_2O_3^{2-}$浓度变化的关系，A正确；
B项，$AgBr$的溶度积常数$K_{sp}=c(Ag^+)· c(Br^-)=10^{-12.2}$，B正确；
C项，由图可知，溶液中硫代硫酸根离子浓度为$10^{-4.6}mol·L^{-1}$时，溶液中溴离子和银离子浓度分别为$10^{-3.85}mol·L^{-1}$、$10^{-8.35}mol·L^{-1}$，则$\frac{c(Ag^+)}{c[Ag(S_2O_3)_2^{3-}]}$、$\frac{c(Ag^+)}{c[Ag(S_2O_3)]^-}$均为$10^{-4.2}$，即$\frac{c[Ag(S_2O_3)_2^{3-}]}{c(Ag^+)}=\frac{c[Ag(S_2O_3)]^-}{c(Ag^+)}$，则反应的平衡常数$K=\frac{c[Ag(S_2O_3)_2^{3-}]}{c[Ag(S_2O_3)]^-}· c(S_2O_3^{2-})=\frac{c[Ag(S_2O_3)_2^{3-}]}{c[Ag(S_2O_3)]^-}·\frac{1}{c(S_2O_3^{2-})}=\frac{1}{10^{-4.6}}=10^{4.6}$，C错误；
D项，由图可知，硫代硫酸根离子浓度为$0.001mol·L^{-1}$时，溶液中溴离子浓度最大，$\frac{c(Ag^+)}{c[Ag(S_2O_3)_2^{3-}]}$的值大于$\frac{c(Ag^+)}{c[Ag(S_2O_3)]^-}$的值，则溶液中$[Ag(S_2O_3)_2]^{3-}$的浓度大于$[Ag(S_2O_3)]^-$的浓度，所以溶液中离子浓度大小顺序为$c(Br^-)＞c[Ag(S_2O_3)_2^{3-}]＞c[Ag(S_2O_3)]^-$，D正确；故选C。