《2026年学易优高考二轮总复习化学》

1. (2025·陕晋青宁卷)常温下，溶液中$Al^{3+}$、$Zn^{2+}$、$Cd^{2+}$以氢氧化物形式沉淀时，$-lg[c(X)/(mol· L^{-1})]$与$-lg[c(H^{+})/(mol· L^{-1})]$的关系如图[其中X代表$Al^{3+}$、$Zn^{2+}$、$Cd^{2+}$、$Al(OH)_{4}^{-}$、$Zn(OH)_{4}^{2-}$或$Cd(OH)_{4}^{2-}$。已知：$K_{sp}[Zn(OH)_{2}]＜K_{sp}[Cd(OH)_{2}]$，$Zn(OH)_{2}$比$Cd(OH)_{2}$更易与碱反应，形成$M(OH)_{4}^{2-}$；溶液中$c(X)\leq10^{-5}mol· L^{-1}$时，X可忽略不计。

下列说法错误的是(B)

A.L为$-lgc[Al(OH)_{4}^{-}]$与$-lgc(H^{+})$的关系曲线
B.$Zn^{2+}+4OH^{-}=Zn(OH)_{4}^{2-}$的平衡常数为$10^{11.2}$
C.调节NaOH溶液浓度，通过碱浸可完全分离$Cd(OH)_{2}$和$Al(OH)_{3}$
D.调节溶液pH为4.7～6.4，可将浓度均为$0.1mol· L^{-1}$的$Zn^{2+}$和$Al^{3+}$完全分离

答案：
1.B根据$Zn(OH)_{2}$与$Cd(OH)_{2}$，$[Zn(OH)_{4}]^{2-}$与$[Cd(OH)_{4}]^{2-}$斜率均相同，可判断L为$-\lg c[Al(OH)_{4}]^{-}$与$-\lg c(H^{+})$的关系曲线，A正确；由点$(8.4,5)$可知$K_{sp}[Zn(OH)_{2}]=10^{-5}×(10^{-5.6})^{2}=10^{-16.2}$，根据$c[Zn(OH)_{4}^{2-}]=10^{-5} mol·L^{-1}$时，$-\lg c(H^{+})=12.4$，知$c(OH^{-}) =10^{-1.6} mol·L^{-1}$，则$Zn^{2+}+4OH^{-}\rightleftharpoons[Zn(OH)_{4}]^{2-}$的平衡常数$K=\frac{c[Zn(OH)_{4}^{2-}]}{c(Zn^{2+})· c^{4}(OH^{-})}=\frac{c[Zn(OH)_{4}^{2-}]}{K_{sp}[Zn(OH)_{2}]· c^{2}(OH^{-})}=\frac{10^{-5}}{10^{-16.2}×(10^{-1.6})^{2}}=10^{14.4}$ ，B错误；$Al(OH)_{3}$完全溶解的$pH$小于$14.0$，而$Cd(OH)_{2}$开始溶解的$pH$为$14.0$，故调节$NaOH$溶液浓度，通过碱浸可完全分离$Cd(OH)_{2}$和$Al(OH)_{3}$ ，C正确；由点$(3.0,0)$可知，$K_{sp}[Al(OH)_{3}]=1×(10^{-11})^{3}=10^{-33}$，浓度均为$0.1 mol·L^{-1}$的$Zn^{2+}$和$Al^{3+}$，$Al^{3+}$完全沉淀时$c(OH^{-})=\sqrt[3]{\frac{10^{-33}}{10^{-5}}} mol·L^{-1}\approx10^{-9.3} mol·L^{-1}$，此时$pH=4.7$，$Zn^{2+}$开始沉淀时$c(OH^{-})=\sqrt{\frac{10^{-16.2}}{0.1}} mol·L^{-1}=10^{-7.6} mol·L^{-1}$，此时$pH=6.4$，因此调节溶液$pH$为$4.7\sim6.4$，可将浓度均为$0.1 mol·L^{-1}$的$Zn^{2+}$和$Al^{3+}$完全分离，D正确。

2. (2025·安徽卷)$H_{2}A$是二元弱酸，$M^{2+}$不发生水解。25℃时，向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中$lg[c(M^{2+})/(mol· L^{-1})]$与pH的关系如图所示。

已知25℃时，$K_{a1}(H_{2}A)=10^{-1.6}$，$K_{a2}(H_{2}A)=10^{-6.8}$，$lg2=0.3$。下列说法正确的是(A)

A.25℃时，MA的溶度积常数$K_{sp}(MA)=10^{-6.3}$
B.$pH=1.6$时，溶液中$c(M^{2+})＞c(Cl^{-})＞c(HA^{-})＞c(A^{2-})$
C.$pH=4.5$时，溶液中$c(HA^{-})＞c(H_{2}A)＞c(A^{2-})$
D.$pH=6.8$时，溶液中$c(H^{+})+2c(HA^{-})+c(H_{2}A)=c(OH^{-})+c(Cl^{-})$

答案： 2.A根据题意知，平衡时溶液中存在元素质量守恒$c(M^{2+})=c(A^{2-})+c(HA^{-})+c(H_{2}A)$和电荷守恒$2c(M^{2+})+c(H^{+})=c(Cl^{-})+2c(A^{2-})+c(HA^{-})+c(OH^{-})$，根据$K_{a1}=\frac{c(H^{+})· c(HA^{-})}{c(H_{2}A)}$、$K_{a2}=\frac{c(H^{+})· c(A^{2-})}{c(HA^{-})}$及a点和b点数据知，a点处$c(HA^{-})=c(H_{2}A)$，且$pH$较小时$A^{2-}$可忽略不计，b点处$c(A^{2-})=c(HA^{-})$，且$pH$较大时$H_{2}A$可忽略不计。
由上述分析知，利用b点数据计算$MA$的溶度积常数，b点处$c(M^{2+})=10^{-3.0} mol·L^{-1}$，根据元素质量守恒$c(M^{2+})=c(A^{2-})+c(HA^{-})+c(H_{2}A)=2c(A^{2-})$知，$c(A^{2-})=0.5×10^{-3.0} mol·L^{-1}$，故$K_{sp}(MA)=c(M^{2+})· c(A^{2-})=10^{-3.0}×0.5×10^{-3.0}=\frac{1}{10^{0.3}}×10^{-6}=10^{-6.3}$，A正确；$pH=1.6$时，$c(H^{+})＞c(OH^{-})$，$c(M^{2+})=10^{-0.4} mol·L^{-1}$，$c(HA^{-})=\frac{10^{-0.4}}{2} mol·L^{-1}$，代入电荷守恒式知，$c(Cl^{-})＞1.5×10^{-0.4} mol·L^{-1}＞c(M^{2+})$，故B错误；$pH=4.5$时，溶液中$c(H^{+})=10^{-4.5} mol·L^{-1}$，由$K_{a1}(H_{2}A)=\frac{c(H^{+})· c(HA^{-})}{c(H_{2}A)}$，知$\frac{c(HA^{-})}{c(H_{2}A)}=10^{2.9}＞1$，故$c(HA^{-})＞c(H_{2}A)$，由$K_{a2}(H_{2}A)=\frac{c(H^{+})· c(A^{2-})}{c(HA^{-})}$，知$\frac{c(A^{2-})}{c(HA^{-})}=10^{-2.3}＜1$，故$c(HA^{-})＞c(A^{2-})$，由$K_{a1}(H_{2}A)· K_{a2}(H_{2}A)=\frac{c^{2}(H^{+})· c(A^{2-})}{c(H_{2}A)}$，知$\frac{c(A^{2-})}{c(H_{2}A)}=10^{0.6}＞1$，故$c(A^{2-})＞c(H_{2}A)$，即溶液中$c(HA^{-})＞c(A^{2-})＞c(H_{2}A)$，C错误；$pH=6.8$时，联立电荷守恒$c(H^{+})+2c(M^{2+})=c(OH^{-})+c(Cl^{-})+c(HA^{-})+2c(A^{2-})$和元素质量守恒$c(M^{2+})=c(H_{2}A)+c(HA^{-})+c(A^{2-})$，可得质子守恒：$c(H^{+})+2c(H_{2}A)+c(HA^{-})=c(OH^{-})+c(Cl^{-})$，D错误。

3. (2025·黑吉辽蒙卷)室温下，将0.1mol AgCl置于$0.1mol· L^{-1}NH_{4}NO_{3}$溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX-pH曲线如图，$Ag^{+}+NH_{3}\rightleftharpoons[Ag(NH_{3})]^{+}$和$Ag^{+}+2NH_{3}\rightleftharpoons[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}$的平衡常数分别为$K_{1}$和$K_{2}$；$NH_{4}^{+}$的水解常数$K_{h}(NH_{4}^{+})=10^{-9.25}$。下列说法错误的是(B)

$pX=-lg[c(X)/(mol· L^{-1})]$
X代表$Ag^{+}$、$[Ag(NH_{3})]^{+}$、$[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}$或$NH_{3}$

A.Ⅲ为$[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}$的变化曲线
B.D点：$c(NH_{4}^{+})-c(OH^{-})＞0.1-c(H^{+})$
C.$K_{1}=10^{3.24}$
D.C点：$c(NH_{3})=10^{-3.52}mol· L^{-1}$

答案： 3.B$NH_{4}NO_{3}$溶液中$NH_{4}^{+}$易水解，初始溶液显弱酸性，随着$pH$升高，$NH_{4}^{+}$会转化成$NH_{3}·H_{2}O$、$NH_{3}$，保持溶液体积和$N$元素总物质的量不变，故$c(NH_{3})$增大，则平衡$Ag^{+}+NH_{3}\rightleftharpoons[Ag(NH_{3})]^{+}$、$Ag^{+}+2NH_{3}\rightleftharpoons[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}$会向右移动，$c(Ag^{+})$降低，$c\{[Ag(NH_{3})]^{+}\}$、$c\{[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}\}$增大，故曲线Ⅰ表示$Ag^{+}$的变化曲线。已知$K_{h}(NH_{4}^{+})=\frac{c(NH_{3}·H_{2}O)· c(H^{+})}{c(NH_{4}^{+})}=10^{-9.25}$，将$pH=4.00$，即$c(H^{+})=10^{-4} mol·L^{-1}$代入可得$\frac{c(NH_{3}·H_{2}O)×10^{-4}}{c(NH_{4}^{+})}=10^{-9.25}$，则$\frac{c(NH_{3}·H_{2}O)}{c(NH_{4}^{+})}=10^{-5.25}$（①），即$c(NH_{3}·H_{2}O)\ll c(NH_{4}^{+})$，根据元素质量守恒可知，$0.1 mol·L^{-1}=c(NH_{3}·H_{2}O)+c(NH_{4}^{+})+c(NH_{3})+c\{[Ag(NH_{3})]^{+}\}+2c\{[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}\}$，结合题图可知，$NH_{3}$、$[Ag(NH_{3})]^{+}$、$[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}$浓度均小于$10^{-6} mol·L^{-1}$，故可近似得出$0.1 mol·L^{-1}\approx c(NH_{4}^{+})$，代入①式得$c(NH_{3}·H_{2}O)\approx10^{-6.25} mol·L^{-1}$。综上，$pH=4.00$时，$pNH_{3}=6.25$，刚好为A点，则曲线Ⅳ代表$NH_{3}$的变化曲线。由$Ag^{+}+NH_{3}\rightleftharpoons[Ag(NH_{3})]^{+}$、$Ag^{+}+2NH_{3}\rightleftharpoons[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}$知，生成$[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}$消耗的$NH_{3}$的量比生成$[Ag(NH_{3})]^{+}$多，则$[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}$浓度受$c(NH_{3})$变化影响更大（化学计量数越大的物质对平衡影响越大），故曲线Ⅱ、Ⅲ中随$pH$变化幅度较大的曲线Ⅲ代表$[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}$的变化曲线，曲线Ⅱ代表$[Ag(NH_{3})]^{+}$的变化曲线。
由上述分析知，A正确；D点对应溶液的$pH＞7$，呈弱碱性，说明此时体系中加入了某种碱，则阳离子中还应有其他阳离子$M^{n+}$，该溶液中的电荷守恒式为$c(NH_{4}^{+})+c(H^{+})+c(Ag^{+})+c\{[Ag(NH_{3})]^{+}\}+c\{[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}\}+n· c(M^{n+})=c(NO_{3}^{-})+c(OH^{-})+c(Cl^{-})$，由于$Cl^{-}$、$Ag^{+}$、$[Ag(NH_{3})]^{+}$、$[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}$均来自$AgCl$，故$n(Ag):n(Cl)=1:1$，存在元素质量守恒：$c(Ag^{+})+c\{[Ag(NH_{3})]^{+}\}+c\{[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}\}=c(Cl^{-})$，两式联立得$c(NH_{4}^{+})+c(H^{+})+n· c(M^{n+})=c(NO_{3}^{-})+c(OH^{-})$，则$c(NH_{4}^{+})+c(H^{+})＜c(NO_{3}^{-})+c(OH^{-})$，即$c(NH_{4}^{+})-c(OH^{-})＜0.1-c(H^{+})$，B错误；曲线Ⅰ、Ⅱ对应的交点处有$c(Ag^{+})=c\{[Ag(NH_{3})]^{+}\}$，且对应的$pH$为$7.02$，$c(NH_{3})=10^{-3.24} mol·L^{-1}$，代入得$K_{1}=\frac{c\{[Ag(NH_{3})]^{+}\}}{c(Ag^{+})· c(NH_{3})}=\frac{1}{c(NH_{3})}=10^{3.24}$，C正确；曲线Ⅱ、Ⅲ对应的交点处有$c\{[Ag(NH_{3})]^{+}\}=c\{[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}\}$，则$[Ag(NH_{3})]^{+}+NH_{3}\rightleftharpoons[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}$的平衡常数$K_{3}=\frac{c\{[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}\}}{c\{[Ag(NH_{3})]^{+}\}· c(NH_{3})}=\frac{1}{c(NH_{3})}=10^{3.80}$，$K_{2}=K_{1}· K_{3}=10^{3.24}×10^{3.80}=10^{7.04}$，C点为曲线Ⅰ、Ⅲ的交点，$c(Ag^{+})=c\{[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}\}$，代入得$K_{2}=\frac{c\{[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}\}}{c(Ag^{+})· c^{2}(NH_{3})}=\frac{1}{c^{2}(NH_{3})}=10^{7.04}$，则此时$c(NH_{3})=10^{-3.52} mol·L^{-1}$，D正确。

4. (2024·河北卷)在水溶液中，$CN^{-}$可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与$CN^{-}$形成配离子达平衡时，$lg\frac{c(金属离子)}{c(配离子)}$与$-lgc(CN^{-})$的关系如图。

下列说法正确的是(B)

A.99%的X、Y转化为配离子时，两溶液中$CN^{-}$的平衡浓度X＞Y
B.向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐，达平衡时$\frac{c(X)}{c(X配离子)}＞\frac{c(Z)}{c(Z配离子)}$
C.由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时，消耗$CN^{-}$的物质的量Y＜Z
D.若相关离子的浓度关系如P点所示，Y配离子的解离速率小于生成速率

答案： 4.B设X的初始浓度为$a$，$99\%$的X转化成配离子时，$c(X)=0.01a$，$c[X(CN)_{x}]=0.99a$，$\lg\frac{c(X)}{c[X(CN)_{x}]}=\lg\frac{0.01a}{0.99a}\approx-2$，同理，$\lg\frac{c(Y)}{c[Y(CN)_{y}]}\approx-2$，在图像中找到X、Y两直线纵坐标值为$-2$对应的横坐标的值，X的横坐标数值更大，由于横坐标是$-\lg c(CN^{-})$，则X对应的$c(CN^{-})$更小，A错误；向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐，Y会消耗溶液中的$CN^{-}$，新平衡下$c(CN^{-})$会变小，$-\lg c(CN^{-})$就会变大，则此时X、Z对应的点会沿着相应直线向右移动，结合图像可知，移动后$\lg\frac{c(X)}{c[X(CN)_{x}]}＞\lg\frac{c(Z)}{c[Z(CN)_{x}]}$，则$\frac{c(X)}{c[X(CN)_{x}]}＞\frac{c(Z)}{c[Z(CN)_{x}]}$，B正确；根据上述分析知，$x＞y＞z$，因此由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时，消耗$CN^{-}$的物质的量$Y＞Z$，C错误；直线上的点代表平衡状态，P点在Y对应直线的下方，在$-\lg c(CN^{-})$不变，即$c(CN^{-})$不变的情况下，P点的$\lg\frac{c(Y)}{c[Y(CN)_{y}]}$相比平衡时偏小，即$\frac{c(Y)}{c[Y(CN)_{y}]}$偏小，则此时$Q_{Y}=\frac{c(Y)· c^{y}(CN^{-})}{c[Y(CN)_{y}]}＜K_{Y}$，则解离平衡$Y(CN)_{y}\rightleftharpoonsY+yCN^{-}$会向右移动，故P点时Y配离子的解离速率大于生成速率，D错误。