《2026年学易优高考二轮总复习化学》

1. (2025·辽宁抚顺二模)25℃时，用同一NaOH溶液分别滴定一元酸HA溶液和$CuSO_{4}$溶液，pM[p表示负对数，M表示$\frac{c(A^{-})}{c(HA)}$、$c(Cu^{2+})$]与溶液pH的变化关系如图所示。已知：$CuA_{2}$易溶于水，一般认为反应的平衡常数$K＞10^{5}$时反应进行完全。下列说法错误的是(D)


A.线①代表滴定$CuSO_{4}$溶液时pM与溶液pH的变化关系
B.HA为一元弱酸，25℃时其$K_{a}$的数量级为$10^{-8}$
C.滴定HA溶液至x点时，溶液中$c(HA)＞c(A^{-})＞c(Na^{+})＞c(H^{+})＞c(OH^{-})$
D.滴定$CuSO_{4}$溶液至x点时，改为滴加HA溶液，沉淀可完全溶解

答案： 1.D氢氧化钠和硫酸铜反应生成氢氧化铜沉淀，随着$NaOH$溶液的滴加，$pH$增大，故$c(Cu^{2+})$逐渐减小，$-\lg c(Cu^{2+})$变大，所以曲线①代表滴定$CuSO_{4}$溶液时$pM$与溶液$pH$的变化关系，曲线②代表滴定一元酸$HA$溶液时$pM$与$pH$的变化关系，A正确；由A项分析可知，从线②与横坐标轴的交点时$c(H^{+})=10^{-7.4} mol·L^{-1}$，$\frac{c(A^{-})}{c(HA)}=1$时，$K_{a}=\frac{c(A^{-})· c(H^{+})}{c(HA)}=c(H^{+})=10^{-7.4}$，则$HA$为一元弱酸，$25 °C$时其$K_{a}$的数量级为$10^{-8}$，B正确；$x$点溶液呈酸性，则$c(H^{+})＞c(OH^{-})$，根据电荷守恒得$c(H^{+})+c(Na^{+})=c(OH^{-})+c(A^{-})$，所以$c(A^{-})＞c(Na^{+})＞c(H^{+})＞c(OH^{-})$，再根据$x$点的$pM＞0$，即$c(A^{-})＜c(HA)$，可得$c(HA)＞c(A^{-})＞c(Na^{+})＞c(H^{+})＞c(OH^{-})$，C正确；若发生反应$Cu(OH)_{2}(s)+2HA(aq)\rightleftharpoonsCu^{2+}(aq)+2H_{2}O(l)+2A^{-}(aq)$，则该反应的$K=\frac{c(Cu^{2+})· c^{2}(A^{-})}{c^{2}(HA)}=\frac{c(Cu^{2+})· c^{2}(A^{-})· c^{2}(OH^{-})}{c^{2}(HA)· c^{2}(OH^{-})}=\frac{K_{sp}[Cu(OH)_{2}]· K^{2}_{a}}{c^{2}(HA)· c^{2}(OH^{-})· c^{2}(H^{+})}=\frac{K_{sp}[Cu(OH)_{2}]· K^{2}_{a}}{K^{2}_{w}}$，根据线①与横坐标轴的交点可知$pM=0$，即$c(Cu^{2+})=1.0 mol·L^{-1}$时，$c(OH^{-})=\frac{10^{-14}}{10^{-4.2}}=10^{-9.8}(mol/L)$，所以$K_{sp}[Cu(OH)_{2}]=c(Cu^{2+})· c^{2}(OH^{-})=10^{-19.6}$，$K=10^{-19.6}×\frac{(10^{-7.4})^{2}}{(10^{-14})^{2}}=10^{-6.4}＜10^{5}$，故沉淀不能完全溶解，D错误；故答案为D。