《2026年学易优高考二轮总复习化学》

3. (2025·安徽卷)恒温恒压密闭容器中，t = 0时加入A(g)，各组分物质的量分数x随反应时间t变化的曲线如图(反应速率v = kx，k为反应速率常数)。

下列说法错误的是(C)

A.该条件下$\frac{x_{N,平衡}}{x_{M,平衡}} = \frac{k_{-1}k_2}{k_1k_{-2}}$
B.0～t₁时间段，生成M和N的平均反应速率相等
C.若加入催化剂，k₁增大，k₂不变，则x₁和$x_{M,平衡}$均变大
D.若A(g)→M(g)和A(g)→N(g)均为放热反应，升高温度则$x_{A,平衡}$变大

答案： 3.C反应达到平衡时，正、逆反应速率相等，则对于反应$M(g)\underset{k_{-1}}{\overset{k_{1}}{\rightleftharpoons }}A(g)$存在关系式：$k_{-1}· x_{M,平衡}=k_{1}· x_{A,平衡}$，对于反应$A(g)\underset{k_{-2}}{\overset{k_{2}}{\rightleftharpoons }}N(g)$存在关系式：$k_{-2}· x_{N,平衡}=k_{2}· x_{A,平衡}$，两式联立可得$\frac{x_{N,平衡}}{x_{M,平衡}}=\frac{k_{-1}k_{2}}{k_{1}k_{-2}}$，A正确；起始时，$x_{M}$和$x_{N}$均为$0$，$t_{1}$时，$x_{M}=x_{N}$，则$0\sim t_{1}$时间段，生成$M$和$N$的平均反应速率相等，B正确；若加入催化剂，$k_{1}$增大，$k_{2}$不变，更有利于生成$M$，则$x_{1}$增大，但催化剂不影响平衡移动，故$x_{M,平衡}$不变，C错误；$A(g)\to M(g)$和$A(g)\to N(g)$均为放热反应，则升高温度，平衡均逆向移动，故$x_{A,平衡}$变大，D正确。

4. (2024·湖南卷)恒压下，向某密闭容器中充入一定量的CH₃OH(g)和CO(g)，发生如下反应：
主反应：CH₃OH(g) + CO(g) = CH₃COOH(g) ΔH₁
副反应：CH₃OH(g) + CH₃COOH(g) = CH₃COOCH₃(g) + H₂O(g) ΔH₂
在不同温度下，反应达到平衡时，测得两种含碳产物的分布分数$δ[δ(CH₃COOH) = \frac{n(CH₃COOH)}{n(CH₃COOH) + n(CH₃COOCH₃)}]$随投料比x(物质的量之比)的变化关系如图所示，下列说法正确的是(D)


A.投料比x代表$\frac{n(CH₃OH)}{n(CO)}$
B.曲线c代表乙酸的分布分数
C.ΔH₁ ＜ 0，ΔH₂ ＞ 0
D.L、M、N三点的平衡常数：K(L) = K(M) ＞ K(N)

答案：
4.D题干明确指出，图中曲线表示的是测得两种含碳产物的分布分数即分别为$\delta(CH_{3}COOH)$、$\delta(CH_{3}COOCH_{3})$，若投料比$x$代表$\frac{n(CH_{3}OH)}{n(CO)}$，$x$越大，可看作是$CH_{3}OH$的量增多，则对于主、副反应可知生成的$CH_{3}COOCH_{3}$越多，$CH_{3}COOCH_{3}$分布分数越高，则曲线a或曲线b表示$CH_{3}COOCH_{3}$分布分数，曲线c或曲线d表示$CH_{3}COOH$分布分数，据此分析可知AB均正确，可知如此假设错误，则可知投料比$x$代表$\frac{n(CO)}{n(CH_{3}OH)}$，曲线a或曲线b表示$\delta(CH_{3}COOH)$，曲线c或曲线d表示$\delta(CH_{3}COOCH_{3})$。A项，投料比$x$代表$\frac{n(CO)}{n(CH_{3}OH)}$，故A错误；B项，曲线c表示$CH_{3}COOCH_{3}$分布分数，故B错误；C项，曲线a或曲线b表示$\delta(CH_{3}COOH)$，当同一投料比时，观察图像可知$T_{2}$时$\delta(CH_{3}COOH)$大于$T_{1}$时$\delta(CH_{3}COOCH_{3})$，而$T_{2}＞T_{1}$可知，温度越高则$\delta(CH_{3}COOH)$越大，说明温度升高主反应的平衡正向移动，$\Delta H_{1}＞0$；曲线c或曲线d表示$\delta(CH_{3}COOCH_{3})$，当同一投料比时，观察可知$T_{1}$时$\delta(CH_{3}COOCH_{3})$大于$T_{2}$时$\delta(CH_{3}COOCH_{3})$，而$T_{2}＞T_{1}$可知，温度越高则$\delta(CH_{3}COOCH_{3})$越小，说明温度升高副反应的平衡逆向移动，$\Delta H_{2}＜0$，故C错误；D项，$L$、$M$、$N$三点对应副反应$\Delta H_{2}＜0$，且$T_{N}＞T_{M}=T_{L}$，升高温度平衡逆向移动，$K(L)=K(M)＞K(N)$，故D正确；故选D。

5. (2024·江苏卷)二氧化碳加氢制甲醇过程中的主要反应(忽略其他副反应)为：
①CO₂(g) + H₂(g) = CO(g) + H₂O(g) ΔH₁ = 41.2 kJ·mol⁻¹
②CO(g) + 2H₂(g) = CH₃OH(g) ΔH₂
225℃、8×10⁶ Pa下，将一定比例CO₂、H₂混合气匀速通过装有催化剂的绝热反应管。装置及L₁、L₂、L₃…位点处(相邻位点距离相同)的气体温度、CO和CH₃OH的体积分数如图所示。下列说法正确的是(C)


A.L₄处与L₅处反应①的平衡常数K相等
B.反应②的焓变ΔH₂ ＞ 0
C.L₆处的H₂O的体积分数大于L₅处
D.混合气从起始到通过L₁处，CO的生成速率小于CH₃OH的生成速率

答案： 5.C图中白圈标记的曲线代表气体温度，$L_{4}$处与$L_{5}$处对应的温度不同，平衡常数只与温度有关，故$L_{4}$处与$L_{5}$处的平衡常数不同，A错误；由图可知，随着气体在绝热反应管中前进，气体温度不断升高，说明有热量放出，而反应①$\Delta H_{1}＞0$，故反应②$\Delta H_{2}＜0$，B错误；从$L_{5}$到$L_{6}$，甲醇的体积分数逐渐增加，说明反应②在向右进行，反应②消耗$CO$，而$CO$体积分数没有明显变化，说明反应①也在向右进行，反应①为气体分子数不变的反应，其向右进行时，$n(H_{2}O)$增大，反应②为气体分子数减小的反应，且没有$H_{2}O$的消耗与生成，故$n_{总}$减小而$n(H_{2}O)$增加，即$H_{2}O$的体积分数会增大，故$L_{6}$处的$H_{2}O$的体积分数大于$L_{5}$处，C正确；$L_{1}$处$CO$的体积分数大于$CH_{3}OH$，说明生成的$CO$的物质的量大于$CH_{3}OH$，两者反应时间相同，说明$CO$的生成速率大于$CH_{3}OH$的生成速率，D错误。