《2026年学易优高考二轮总复习化学》

3. (2024·新课标卷)常温下${CH_{2}ClCOOH}$和${CHCl_{2}COOH}$的两种溶液中，分布系数$\delta$与$pH$的变化关系如图所示。[比如：$\delta({CH_{2}ClCOO^{-}})=\frac{c({CH_{2}ClCOO^{-}})}{c({CH_{2}ClCOOH}) + c({CH_{2}ClCOO^{-}})}$]

下列叙述正确的是(D)

A.曲线$M$表示$\delta({CHCl_{2}COO^{-}})\sim pH$的变化关系
B.若酸的初始浓度为$0.10\ mol· L^{-1}$，则$a$点对应的溶液中有$c({H^{+}}) = c({CHCl_{2}COO^{-}}) + c({OH^{-}})$
C.${CH_{2}ClCOOH}$的电离常数$K_{a} = 10^{-1.3}$
D.$pH = 2.08$时，$\frac{电离度\alpha({CH_{2}ClCOOH})}{电离度\alpha({CHCl_{2}COOH})} = \frac{0.15}{0.85}$

答案： 3.D Cl为弱吸电子基，则$CH_2ClCOOH$的酸性弱于$CHCl_2COOH$，故$K_a(CH_2ClCOOH)＜K_a(CHCl_2COOH)$。调pH时，$CHCl_2COOH$溶液中$CHCl_2COOH$分布系数减小的趋势快，$CHCl_2COO^-$分布系数增大的趋势快，$CH_2ClCOOH$溶液中$CH_2ClCOOH$分布系数减小的趋势缓慢，$CH_2ClCOO^-$分布系数增大的趋势缓慢，故曲线M表示$\delta(CH_2ClCOO^-) \sim pH$的变化关系，A错误；若酸的初始浓度为$0.10 mol· L^{-1}$，$c_0(CH_2ClCOOH)=0.1 mol· L^{-1}$，$K_a=\frac{c(CH_2ClCOO^-)· c(^+H)}{c(CH_2ClCOOH)}$则$c(CH_2ClCOO^-) =c(^+H)=\sqrt{K_a(CHCl_2COOH)· c_0(CH_2ClCOOH)}=10^{-1.15}mol· L^{-1}$，a点$c(^+H)=0.1 mol/L$，说明加入酸性更强的酸，则$c(^+H)＞c(CH_2ClCOOH)+c(OH^-)$；B错误；$K_a(CH_2ClCOOH)=\frac{c(CH_2ClCOO^-)· c(^+H)}{c(CH_2ClCOOH)}$，当$c(CH_2ClCOOH)=c(CH_2ClCOO^-)$时，$K_a(CH_2ClCOOH)=c(^+H)\approx10^{-2.8}$，同理，$K_a(CHCl_2COOH)=10^{-1.3}$，C错误；电离度$\alpha(CH_2ClCOOH)=\frac{\delta(CH_2ClCOO^-)}{\delta(CHCl_2COO^-)}=\frac{0.15}{0.85}$，D正确。

4. (2024·江西卷)废弃电池中锰可通过浸取回收。某温度下，${MnSO_{4}}$在不同浓度的$KOH$水溶液中，若$Mn$(Ⅱ)的分布系数$\delta$与$pH$的关系如图。下列说法正确的是(C)
已知：$\delta({MnOH^{+}})=\frac{c({MnOH^{+}})}{c({Mn^{2+}}) + c({MnOH^{+}}) + c({HMnO^{-}_{2}}) + c[{Mn(OH)^{2-}_{4}}] + c({MnO^{2-}_{2}})}$；${Mn(OH)_{2}}$难溶于水，具有两性。



A.曲线$z$为$\delta({MnOH^{+}})$
B.$O$点，$c({H^{+}}) = \frac{2}{3}×10^{-10.2}\ mol· L^{-1}$
C.$P$点，$c({Mn^{2+}}) \lt c({K^{+}})$
D.$Q$点，$c({SO^{2-}_{4}}) = 2c({MnOH^{+}}) + 2c({MnO^{2-}_{2}})$

答案： 4.C 随着pH增大，$c(OH^-)$逐渐增大，$Mn^{2+}$逐步转化为$MnOH^+$、$HMnO_2$、$MnO_2^{2-}$、$Mn(OH)_4^{2-}$，则曲线x表示$\delta(Mn^{2+})$，曲线y表示$\delta(MnOH^+)$，曲线z表示$\delta(HMnO_2)$。由上述分析知，A项错误；P点$\delta(Mn^{2+})=\delta(MnOH^+)$，pH=10.2，即$c(Mn^{2+})=c(MnOH^+)$，$c(OH^-)=10^{-3.8}mol· L^{-1}$，则$Mn^{2+}+OH^-\rightleftharpoons MnOH^+$的$K=\frac{c(MnOH^+)}{c(Mn^{2+})· c(OH^-)}=10^{3.8}$，O点$\delta(Mn^{2+})=0.6$，$\delta(MnOH^+)=0.4$，代入平衡常数表达式得$K=\frac{c(MnOH^+)}{c(Mn^{2+})· c(OH^-)}=\frac{0.4}{0.6× c(OH^-)}=10^{3.8}$，解得$c(OH^-)=\frac{2}{3}×10^{-3.8}mol· L^{-1}$，则$c(^+H)=\frac{3}{2}×10^{-10.2}mol· L^{-1}$，B项错误；P点溶液显碱性，$\delta(Mn^{2+})=\delta(MnOH^+)$，结合$Mn^{2+}+OH^-\rightleftharpoons MnOH^+$，知$c(Mn^{2+})=c(MnOH^+)=c_消(OH^-)$，而$c(K^+)=c_消(OH^-)+c_剩(OH^-)$，所以$c(K^+)＞c(Mn^{2+})$，C正确；Q点$c(MnOH^+)=c(HMnO_2^-)$，根据元素质量守恒$c(SO_4^{2-})=c(Mn^{2+})+c(MnOH^+)+c(HMnO_2)+c(MnO_2^{2-})+c[Mn(OH)_4^{2-}]$，知$c(SO_4^{2-})=c(Mn^{2+})+2c(MnOH^+)+c(MnO_2^{2-})+c[Mn(OH)_4^{2-}]$，D错误。