《2026年学易优高考二轮总复习化学》

1. (2025·河南郑州二模)Ca²⁺一般不形成配位化合物，但可与乙二胺四乙酸(EDTA)离子通过配位键形成稳定的螯合离子，其结构如下图所示。Nₐ为阿伏加德罗常数的值。

下列说法错误的是(B)

A.螯合离子中含 5 个五元环
B.0.5 mol 螯合离子中含 π 键数为 4Nₐ
C.乙二胺四乙酸分子中碳原子的杂化类型有 sp²、sp³两种
D.螯合离子中与 Ca²⁺形成配位键的原子在空间上构成八面体形

答案： 1.B 根据图示，每个螯合离子中含有$5$个五元环，A正确；一个$Ca^{2+}$与一个乙二胺四乙酸(EDTA)离子形成螯合离子，每个乙二胺四乙酸离子中有$4$个$C=O$即$4$个$\pi$键，故$0.5 mol$螯合离子中含$\pi$键数为$2N_{A}$，B错误；乙二胺四乙酸分子中$—COO—$的碳原子成三条$\sigma$键，没有孤电子对，采用$sp^{2}$杂化，$—CH_{2}—$的碳原子成四条$\sigma$键，没有孤电子对，采用$sp^{3}$杂化，C正确；根据图知，螯合离子中与$Ca^{2+}$形成配位键的原子为$N$原子和连接单键的$O$原子，共$6$个配位原子，与$Ca^{2+}$在空间上构成八面体形，D正确；故选B。

2. (2025·四川雅安二模)磷化铟晶体(相对分子质量为 Mr)的载流子迁移率大，可用于制造高速电子器件，如高速晶体管和高电子迁移率晶体管。磷化铟的立方晶胞(晶胞参数为 m pm)如下图所示，以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标，图中 a 原子的分数坐标为$(0,\frac{1}{2},\frac{1}{2})$，下列说法不正确的是(B)


A.其化学式为 InP
B.每个 P 周围紧邻且距离相等的 P 有 4 个
C.b 原子的分数坐标为$(\frac{3}{4},\frac{3}{4},\frac{1}{4})$
D.设 Nₐ为阿伏加德罗常数的值，则其晶体的密度为$\frac{4Mr×10^{30}}{N_Am^3}$ g·cm⁻³

答案： 2.B 晶胞中，$In$原子数目为$4$，$P$的原子数目$8×\frac{1}{8}+6×\frac{1}{2}=4$，二者原子数目之比为$1:1$，则晶体的化学式$InP$，故A正确；以顶角$P$原子分析，其周围紧邻且距离相等的$P$处于晶胞面心，每个顶角围为$8$个晶胞共用、每个面心为$2$个晶胞共用，则每个$P$周围紧邻且距离相等的$P$有$\frac{3×8}{2}=12$个，故B错误；由几何知识可知，$b$原子到左侧面、后平面、下底面的距离分别为晶胞参数的$\frac{3}{4}$、$\frac{3}{4}$、$\frac{1}{4}$，则$b$原子的分数坐标为$(\frac{3}{4},\frac{3}{4},\frac{1}{4})$，故C正确；$1 mol$晶胞含有$4 mol InP$，$1 mol$晶胞的质量为$4 mol× Mr g·mol^{-1}=4Mr g$，$1 mol$晶胞体积为$(m×10^{-10} cm)^{3}× N_{A}$，则晶体密度=$\frac{4Mr g}{(m×10^{-10} cm)^{3}× N_{A}}=\frac{4Mr×10^{30}}{N_{A}· m^{3}} g·cm^{-3}$，故D正确；答案选B。

3. 天然硅酸盐组成复杂阴离子的基本结构单元是 SiO₄⁴⁻四面体，如图(a)，通过共用顶角氧离子可形成链状、网状等结构，图(b)为一种无限长双链的多硅酸根，其中 Si 与 O 的原子个数之比为________，化学式为________。
]

答案：
3.答案：$4:11$ $[Si_{4}O_{11}]_{n}^{6n-}$
解析：$n$个$SiO_{4}^{4-}$通过共用顶角氧离子可形成双链结构，找出重复的结构单元，如图：

由于是双链，其中$Si$的原子数为$4$，顶角氧占$\frac{1}{2}$，$O$原子数为$4×\frac{1}{2}+6×\frac{1}{2}+4+2=11$，其中$Si$与$O$的原子数之比为$4:11$，化学式为$[Si_{4}O_{11}]_{n}^{6n-}$。

4. (2025·辽宁省沈阳市高中联合体高三模拟节选)超高热导率半导体材料砷化硼(BAs)的立方晶胞结构如下图所示，则 1 号砷原子的原子分数坐标为$(\frac{1}{4},\frac{1}{4},\frac{1}{4})$。若晶胞中 As 原子到 B 原子最近距离为 a pm，则该晶体的密度 ρ = $\frac{4×86}{(\frac{4}{\sqrt{3}}a)^{3}N_{A}}×10^{30}$g·cm⁻³(列出计算式，阿伏加德罗常数的值为 Nₐ)。
]

答案： 4.答案：$(\frac{1}{4},\frac{1}{4},\frac{1}{4})$ $\frac{4×86}{(\frac{4}{\sqrt{3}}a)^{3}N_{A}}×10^{30}$
解析：由图，$1$号砷原子在$x$、$y$、$z$轴上投影坐标分别为$\frac{1}{4}$、$\frac{1}{4}$、$\frac{1}{4}$，则原子分数坐标为$(\frac{1}{4},\frac{1}{4},\frac{1}{4})$；晶胞中$As$原子到$B$原子最近距离为$a pm$，此距离为体对角线的四分之一，则晶胞参数为$\frac{4}{\sqrt{3}}a pm$，据“均摊法”，晶胞中含$8×\frac{1}{8}+6×\frac{1}{2}=4$个$B$、$4$个$As$，则晶体密度为$\frac{4×86}{(\frac{4}{\sqrt{3}}a)^{3}N_{A}}×10^{30} g·cm^{-3}$。