《2026年一本密卷高考化学》

14.(2025·湖北·二模)25℃时，用NaOH标准溶液滴定20.00mL同浓度的三元酸(H₃A)溶液，滴定曲线及溶液中lg X[X代表c(A³⁻)/c(HA²⁻)、c(HA²⁻)/c(H₂A⁻)或c(H₂A⁻)/c(H₃A)]随pH变化曲线如图。下列说法正确的是(B)


A.曲线Ⅲ表示lg c(H₂A⁻)/c(H₃A)随pH变化曲线
B.当pH=6时，lg c(HA²⁻)/c(H₂A⁻)=-1.2
C.当V(NaOH)=20.00mL时，c(H₂A⁻)＞c(H₃A)＞c(HA²⁻)
D.当V(NaOH)=40.00mL时，2c(H₃A)+c(H₂A⁻)＜c(A³⁻)

答案： 14.[答案] B
[分析] 三元酸$H_3A$的电离常数$K_1＞K_2＞K_3$，$lgX = 0$时，$\frac{c(A^{3 -})}{c(HA^{2 -})}=\frac{c(HA^{2 -})}{c(H_2A^ -)}=\frac{c(H_2A^ -)}{c(H_3A)}$，对应的$pH$值Ⅰ＜Ⅱ＜Ⅲ，$H^+$浓度Ⅰ＞Ⅱ＞Ⅲ，则Ⅰ代表$lg\frac{c(H_2A^ -)}{c(H_3A)}$随$pH$值变化，Ⅱ代表$lg\frac{c(HA^{2 -})}{c(H_2A^ -)}$随$pH$值变化，Ⅲ代表$lg\frac{c(A^{3 -})}{c(HA^{2 -})}$随$pH$值变化。
[解析] A.根据分析，曲线Ⅰ表示$lg\frac{c(H_2A^ -)}{c(H_3A)}$随$pH$变化曲线，A错误；B.根据曲线Ⅱ可知，$lg\frac{c(HA^{2 -})}{c(H_2A^ -)} = 2.8$，$pH = 10$，$c(H^+)=10^{-10}$，$K_2=\frac{c(HA^{2 -})×c(H^+)}{c(H_2A^ -)}=10^{2.8}×10^{-10}=10^{-7.2}$，当$pH = 6$时，$c(H^+)=10^{-6}$，$\frac{c(HA^{2 -})}{c(H_2A^ -)}=\frac{K_2}{c(H^+)}=\frac{10^{-7.2}}{10^{-6}}=10^{-1.2}$，$lg\frac{c(HA^{2 -})}{c(H_2A^ -)}=-1.2$，B正确；C.当$V(NaOH)=20.00mL$时，生成$NaH_2A$，依据图像判断溶液显酸性，$H_2A^ -$的电离程度大于水解程度，则$c(H_2A^ -)＞c(HA^{2 -})＞c(H_3A)$，C错误；D.当$V(NaOH)=40.00mL$时，生成$Na_2HA$，溶液显碱性，依据电荷守恒：$c(Na^+)+c(H^+)=c(H_2A^ -)+2c(HA^{2 -})+3c(A^{3 -})+c(OH^ -)$，物料守恒：$c(Na^+)=2c(H_3A)+2c(H_2A^ -)+2c(HA^{2 -})+2c(A^{3 -})$，得到$2c(H_3A)+c(H_2A^ -)＞c(A^{3 -})$，D错误；答案选B。

15.（14分）（2025·山东淄博·三模）铜、金可形成许多结构与性质特殊的化合物。回答下列问题：
(1)齐文化博物馆汉代器物上的颜料“中国蓝”的成分为BaCuSi₄O₁₀，其基态铜离子的价电子排布式为3d⁹，基态O原子核外电子的空间运动状态有5种。硅氧四面体SiO₄⁴⁻结构如图a表示，图b和图c分别是由数个SiO₄⁴⁻构成的多硅酸根，若Si原子数为n(n≥3)，则其化学式可表示为SiₙO₃ⁿ²⁻。

（2）用青霉胺（见图2）可解铜盐中毒，青霉胺分子中S原子的轨道杂化方式为______；键角：H₂S______NH₃（填“＞”或“＜”）；第二周期元素中，第一电离能大于N的元素有______（用元素符号表示）；青霉胺易溶于水的主要原因为______。

(3)由Au、Cs和Cl组成的晶胞属于四方晶系，结构如图所示，2、3为两种不同价态和化学环境的Au，m＜a＜n。则两种环境Au的配离子化学式分别为[AuCl₂]⁻、[AuCl₄]⁻。点1原子的分数坐标为(0，0，0)，则点2原子的分数坐标为($\frac{1}{2}$，$\frac{1}{2}$，$\frac{n + 0.5m}{m + n}$)。

答案：
15.[答案]
(1)$3d^9$ 5 $Si_nO^{2n -}_3$
(2)$sp^3$ ＜ $F$、$Ne$ 青霉胺可与水形成分子间氢键
(3)$[AuCl_2]^ -$、$[AuCl_4]^ -$ $(\frac{1}{2},\frac{1}{2},\frac{n + 0.5m}{m + n})$
[解析]
(1)①$Cu$原子电子排布式为$[Ar]3d^{10}4s^1$，$Cu^{2 +}$其价层电子排布式为$3d^9$；②基态$O$原子核外电子排布式为$1s^22s^22p^4$，$s$轨道和$p$轨道的原子轨道数共为5，则基态$O$的空间运动状态有5种；③$c$中含有6个四面体结构，所以含有6个$Si$原子，含有的氧原子数为18，含有氧原子数比6个$SiO_3^{2 -}$少6个$O$，带有的电荷数为：$6×(-2)= - 12$；根据图示可知：若一个单环状离子中$Si$原子数为$n(n\geq3)$，则含有$n$个四面体结构，含有的氧原子数目比$n$个硅酸根离子恰好少$n$个$O$原子，即：含有$n$个$Si$原子，则含有$3n$个氧原子，带有的负电荷为：$n×(-2)= - 2n$，故其化学式为：$Si_nO^{2n -}_3$；
(2)①由图2可知青霉胺的结构简式为，$S$原子的价层电子对数为4，故$S$原子轨道杂化方式为$sp^3$；②$H_2S$和$NH_3$中心原子的杂化方式均为$sp^3$杂化，但由于$H_2S$中含有两对孤电子对，而$NH_3$中只含一对孤电子对，含孤电子对数越多则键角就越小，故键角：$H_2S＜NH_3$；③第二周期元素中，第一电离能大于$N$的元素有$F$、$Ne$；④由图可知，青霉胺中含有氨基和羧基，它们可与水形成氢键，故易溶于水的主要原因为：青霉胺可与水形成分子间氢键；
(3)①因为$m ＜ a ＜ n$所以距离点2($Au$)的最近的$Cl^ -$有：上面的面心和中间体内的$Cl^ -$，故点2($Au$)的配离子化学式为$[AuCl_2]^ -$；距离点2($Au$)的最近的$Cl^ -$有：下面六面体的前后左右四个面的面心位置的$Cl^ -$，故点3($Au$)的配离子化学式为$[AuCl_4]^ -$；②分数坐标是指$x$、$y$、$z$三个方向上的距离分别占晶胞长宽高的比例，如图所示，晶胞内部点2位于上面立方体的体心位置，以原子1为原点建立坐标系，小白球位于上部分的体心，高为$m + n$，则小白球的分数坐标为：$(\frac{1}{2},\frac{1}{2},\frac{n + 0.5m}{m + n})$。