《2026年一本密卷高考化学》

21.某实验小组研究SO2和BaCl2溶液的反应。按如图所示装置进行实验，打开仪器a的活塞滴入浓硫
酸,一段时间后观察到装置C中出现白色沉淀。

已知:25℃时，物质的相关常数如表所示。

物质 HSO3 BaSO3
电离常数 KA1=1.4×10−2、
Ksp=5.0×10−10
或溶度积 Ka2=6.0×10−8
回答下列问题:
(1)仪器a的名称是恒压滴液漏斗,装置A中制备SO2的化学方程式为H₂SO₄(浓) + Na₂SO₃ = SO₂↑ + H₂O + Na₂SO₄。
(2)装置B的作用除了可以防倒吸外，还可以通过观察装置B中气泡速率来调节SO₂产生速率(答出一条即可)。
(3)猜想白色沉淀可能的成分:
甲同学认为白色沉淀只含有BaSO4;
乙同学认为白色沉淀除BaSO4外，还可能含有BaSO3，他的理由是随着反应进行，溶液中H₂SO₃浓度增大，H₂SO₃以第一步电离为主，且电离程度微弱，故溶液中c(H⁺) ≈ c(HSO₃⁻)，则$c(SO₃²⁻) ≈ \frac{c(H⁺)·c(SO₃²⁻)}{c(HSO₃⁻)} = K_{a2}(H₂SO₃) = 6.0×10⁻⁸mol·L⁻¹，$$Q(BaSO₃) = c(SO₃²⁻)·c(Ba²⁺) = 2.4×10⁻⁸ ＞ K_{sp}(BaSO₃)，$所以溶液中也会产生BaSO₃沉淀
_(请结合计算说明)。
(4)为避免实验中产生BaSO4的干扰，在配制BaCl2溶液及实验开始时应注意的操作是在配制BaCl₂溶液时应将蒸馏水煮沸除氧，连接好装置后先通入惰性气体将装置中的空气排尽
_。
(5)丙同学将过量的SO2气体通入重新配制的氯化钡溶液中，一直没有看到白色沉淀，若此时向溶液中
再通人某一气体(足量)，则可以看到有白色沉淀生成，该气体可能是AC(填标号)。
A.NH3 B.CO2 C.C1O2 D.H2S
(6)SO2是食品添加剂之一，对某白葡萄酒中SO2的含量进行测定;取600mL该白葡萄酒加入足量稀
硫酸，加热使SO2全部逸出，并用H2O2溶液完全吸收,将吸收了SO2的H2O2溶液充分加热后，用酚
酞作指示剂，用0.0900mol.L−1NaOH标准溶液进行滴定，滴定终点时消耗NaOH标准溶液
25.32mL,同时进行空白实验，消耗NaOH标准溶液1.32mL。则该白葡萄酒中SO2的含量为0.1152
g.L−1。丁同学认为也可用酸性高锰酸钾标准溶液直接滴定来测定该白葡萄酒中SO2的含量，你认
为该方案是否合理？不合理(填“合理”或“不合理”),理由是白葡萄酒中还含有其他还原性物质，如葡萄糖、乙醇等，这些还原性物质均能和酸性高锰酸钾溶液反应，用酸性高锰酸钾标准溶液直接滴定会导致测定结果偏大
_。

答案： 21.
(1)恒压滴液漏斗　H₂SO₄(浓) + Na₂SO₃ = SO₂↑ + H₂O + Na₂SO₄
(2)通过观察装置B中气泡速率来调节SO₂产生速率
(3)随着反应进行，溶液中H₂SO₃浓度增大，H₂SO₃以第一步电离为主，且电离程度微弱，故溶液中c(H⁺) ≈ c(HSO₃⁻)，则$c(SO₃²⁻) ≈ \frac{c(H⁺)·c(SO₃²⁻)}{c(HSO₃⁻)} = K_{a2}(H₂SO₃) = 6.0×10⁻⁸mol·L⁻¹，$$Q(BaSO₃) = c(SO₃²⁻)·c(Ba²⁺) = 2.4×10⁻⁸ ＞ K_{sp}(BaSO₃)，$所以溶液中也会产生BaSO₃沉淀
(4)在配制BaCl₂溶液时应将蒸馏水煮沸除氧，连接好装置后先通入惰性气体将装置中的空气排尽
(5)AC　
(6)0.115２　不合理　白葡萄酒中还含有其他还原性物质，如葡萄糖、乙醇等，这些还原性物质均能和酸性高锰酸钾溶液反应，用酸性高锰酸钾标准溶液直接滴定会导致测定结果偏大