《2026年一本密卷高考化学》

16. (14分)(2025·湖北武汉·模拟预测)某实验小组探究SO₂与K₂FeO₄的反应，实验如下。

已知：ⅰ. K₂FeO₄为紫色固体，微溶于KOH溶液；具有强氧化性，在酸性或中性溶液中快速产生O₂，在碱性溶液中较稳定。
ⅱ. Fe³⁺可以与C₂O₄²⁻形成[Fe(C₂O₄)₃]³⁻。
ⅲ. 查阅资料：Fe³⁺、SO₃²⁻、H₂O(或OH⁻)会形成配合物HOFeOSO₂。
(1)A中产生SO₂的化学方程式为_。
(2)暗红褐色沉淀X可能含Fe³⁺、OH⁻、SO₄²⁻、SO₃²⁻，检验如下：
①实验二：向X中加入足量盐酸，沉淀溶解。取少量溶液，滴加KSCN溶液后变红。证明溶液中存在________。另取少量溶液滴加BaCl₂溶液，产生白色沉淀，但不能确认含有SO₄²⁻，原因是_。
实验三：向X中加入H₂C₂O₄溶液，沉淀溶解。继续滴加BaCl₂溶液，产生白色沉淀，过滤后，向沉淀中加入盐酸，白色沉淀溶解。确认X中不含SO₄²⁻。
②实验三中用H₂C₂O₄溶液溶解沉淀的目的是B。
A. 将Fe³⁺还原为Fe²⁺，不能将+4价含硫物质氧化为SO₄²⁻
B. H₂C₂O₄溶液溶解沉淀并形成[Fe(C₂O₄)₃]³⁻；使c(Fe³⁺)降低，氧化性减弱，不能将+4价含硫物质氧化
C. H₂C₂O₄溶液使暗红褐色沉淀X溶解，方便离子检验
D. 用H₂C₂O₄调节溶液pH值，降低+4价含硫物质的还原性
实验四：向X中加入足量盐酸，沉淀溶解。加入几滴碘水(含淀粉)，蓝色立即褪去。静置，一段时间后蓝色复现，振荡，不褪色。
③下列有关描述正确的是BD。
A. 实验四可判断SO₂、I⁻、Fe²⁺三种微粒的还原性强弱
B. 一段时间后蓝色复现是因为发生了反应：2Fe³⁺ + 2I⁻ = 2Fe²⁺ + I₂
C. 加入几滴碘水(含淀粉)，蓝色立即褪去是因碘被氧化
D. 加入盐酸后过程中溶液有可能呈红色
(3)实验一中溶液最终“几乎无色”的原因是持续通入SO₂一段时间后，溶液酸性增强，SO₃²⁻和O₂在金属离子的催化作用下产生具有强氧化性的过一硫酸(H₂SO₅)，生成的H₂SO₅将橙色溶液中的HOFeOSO₂氧化，生成了铁硫配合物。

①已知过一硫酸的硫为+6价，硫酸的结构式为，则过一硫酸的结构式为HO—SO₂—O—SO₂—OH。
②向溶液Y中滴加2滴KSCN溶液，未见红色；再加几滴6 mol·L⁻¹盐酸，溶液变红。溶液Y中存在Fe(Ⅲ)，但直接滴加KSCN溶液未见红色的原因是_。
总结：SO₂与K₂FeO₄发生了氧化还原反应和复分解反应，并且遵循化学反应速率和限度规律。

答案： 16.[答案]
(1)Na₂SO₃ + H₂SO₄(浓) = Na₂SO₄ + SO₂↑ + H₂O
(2)①Fe³⁺；SO₃²⁻与盐酸反应生成SO₂，SO₂与BaCl₂溶液不反应，若溶液中含有SO₃²⁻，滴加BaCl₂溶液也会产生白色沉淀BaSO₃ ②B ③BD
(3)①HO—SO₂—O—SO₂—OH ②溶液Y中Fe(Ⅲ)与SO₃²⁻、H₂O(或OH⁻)形成配合物HOFeOSO₂，加入盐酸后，配合物解离出Fe³⁺，Fe³⁺与SCN⁻反应生成红色的Fe(SCN)₃