《2026年一本密卷高考化学》

18.常温下,向20mL0.1mol.L−1H2A溶液中滴加0.1mol.L−1NaOH溶液,含A微粒的物质的量、
混合溶液的pH随V[NaOH(aq)]的变化分别如图1和图2所示(忽略溶液体积的变化)。
下列说法错误的是 (C)

A.图2中m＜7
B.a点对应溶液中:c(HA−)＞c(H2A)＞c(A²−)
C.当溶液的pH=7时,c(Na+)＞c(HA−)+2c(A2−)
D.H2A的第二步电离平衡常数Ka2(H2A)约为$\frac{10−6.7}{3}$

答案： 18.[答案]　C
[解析]　由题意可知，滴定过程中发生的反应依次为H₂A + NaOH = NaHA + H₂O、NaHA + NaOH = Na₂A + H₂O，故题图1中曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别表示H₂A、HA⁻、A²⁻的物质的量随V[NaOH(aq)]的变化。V[NaOH(aq)] = 20mL时，所得溶液溶质为NaHA，由题图1可知，此时该溶液中c(HA⁻) ＞ c(A²⁻) ＞ c(H₂A)，则HA⁻的电离程度大于其水解程度，故b点对应溶液显酸性，则题图乙中m ＜ 7，A正确。a点对应溶液为等浓度的H₂A和NaHA的混合溶液，根据K_{a1}(H₂A) ＞$ K_{a2}(H₂A)，$则c(HA⁻) ＞ c(H₂A)，B正确。常温下，当溶液的pH = 7时，c(H⁺) = c(OH⁻)，根据电荷守恒可知，溶液中c(Na⁺) + c(H⁺) = c(HA⁻) + 2c(A²⁻) + c(OH⁻)，则c(Na⁺) = c(HA⁻) + 2c(A²⁻)，C错误。根据题图2可知c点对应溶液溶质为Na₂A，此时$c(Na₂A) = \frac{1}{30}mol·L⁻¹，$pH = 9.85，则c(OH⁻) = 10⁻⁴.¹⁵mol·L⁻¹，$K_{h2}(A²⁻) = \frac{c(HA⁻)·c(OH⁻)}{c(A²⁻)} = \frac{c²(OH⁻)}{c(A²⁻)} = 3×10⁻⁷.³，$$K_{a2}(H₂A) = \frac{c(A²⁻)·c(H⁺)·c(OH⁻)}{c(HA⁻)·c(OH⁻)} = \frac{K_w}{K_{h2}(A²⁻)} = \frac{10⁻¹⁴}{3×10⁻⁷.³} = \frac{10⁻⁶.⁷}{3}，$D正确。

19.纯碱的用途很广，可用作冶金、纺织、漂染等工业的基本原料。我国化工专家侯德榜对氨碱法进行了改
进，将氨碱法制取碳酸钠和合成氨联合起来，创设了“联合制碱法”。生产流程如图所示。

已知20℃时，几种盐在水中的溶解度如表所示。

盐 NaCI NH4HCO3NaHCO3 NH4C1
溶解度/g 36.0 21.7 9.6 37.2
请回答下列问题:
(1)该生产流程中可循环利用的物质有CO₂、NaCl(填化学式)。
(2)①实验室模拟工业上的联合制碱法制备纯碱,下列装置中正确的连接顺序是a→e→d→b→c→g(按气流从左
到右的方向，依次填写接口字母)。

②装置B中U形管内发生反应的化学方程式为NH₃ + CO₂ + H₂O + NaCl = NaHCO₃↓ + NH₄Cl。装置B使用冷水浴的目
的为_。
③装置B中使用雾化装置的优点是_。
(3)联合制碱法在制得纯碱的同时,还可得到一种氮肥NH4C1。上述流程中向母液中通氨气，同时加入
食盐细粉,并冷却至10C析出NH4C1,请结合化学平衡说明采取上述措施的作用:母液中存在溶解平衡NH₄Cl(s) ⇌ NH₄⁺(aq) + Cl⁻(aq)，通入氨气，c(NH₄⁺)增大；加入食盐细粉，c(Cl⁻)增大；冷却至10℃，NH₄Cl溶解度降低；以上措施使Q(NH₄Cl) ＞ K_sp(NH₄Cl)，使溶解平衡逆向移动，促使NH₄Cl结晶析出
_。
(4)称取联合制碱法生产的纯碱样品2.250g,配成250mL溶液,量取其中25.00mL于锥形瓶中,加入
2滴酚酞后用0.1000mol.L−1的盐酸标准溶液滴定,平行测定三次,消耗盐酸标准溶液的平均体积
为20.00mL,则样品中纯碱的纯度为94.2%(结果精确到0.1%)。若产品中含有少量小苏打杂质，
则测定结果不变(填“偏高”“偏低”或“不变”)。

答案： 19.
(1)CO₂、NaCl
(2)①a→e→d→b→c→g ②NH₃ + CO₂ + H₂O + NaCl = NaHCO₃↓ + NH₄Cl 增大气体溶解度，减少气体逸出，提高原料利用率；降低NaHCO₃溶解度，提高NaHCO₃产率 ③使氨盐水雾化，可增大氨盐水与二氧化碳的接触面积，加快反应速率，从而提高产率
(3)母液中存在溶解平衡NH₄Cl(s) ⇌ NH₄⁺(aq) + Cl⁻(aq)，通入氨气，c(NH₄⁺)增大；加入食盐细粉，c(Cl⁻)增大；冷却至10℃，NH₄Cl溶解度降低；以上措施使Q(NH₄Cl) ＞ K_sp(NH₄Cl)，使溶解平衡逆向移动，促使NH₄Cl结晶析出。
(4)94.2% 不变