《2025年步步高大二轮专题复习化学》

1. [2023·海南，16(4)]298 K时，H₃PO₄(aq) + KCl(aq)$\rightleftharpoons$KH₂PO₄(aq) + HCl(aq)的平衡常数K = ________________。（已知H₃PO₄的$K_{a1}=6.9\times10^{-3}$）

答案： $6.9\times10^{-3}$
解析 298 K时，$H_{3}PO_{4}(aq)+KCl(aq)\rightleftharpoons KH_{2}PO_{4}(aq)+HCl(aq)$的离子方程式为$H_{3}PO_{4}(aq)\rightleftharpoons H_{2}PO_{4}^{-}(aq)+H^{+}(aq)$，其平衡常数$K = \frac{c(H^{+})\cdot c(H_{2}PO_{4}^{-})}{c(H_{3}PO_{4})}=K_{a1}=6.9\times10^{-3}$。

2. [2023·福建，10(3)]25 ℃时，$K_{sp}(CuS)=6.3\times10^{-36}$，H₂S的$K_{a1}=1.1\times10^{-7}$，$K_{a2}=1.3\times10^{-13}$。反应CuS(s) + 2H⁺(aq)$\rightleftharpoons$Cu²⁺(aq) + H₂S(aq)的平衡常数K = ______________________（列出计算式即可）。经计算可判断CuS难溶于稀硫酸。

答案： $\frac{K_{sp}(CuS)}{K_{a1}\cdot K_{a2}}$（或$\frac{6.3\times10^{-36}}{1.1\times10^{-7}\times1.3\times10^{-13}}$）
解析 $CuS(s)+2H^{+}(aq)\rightleftharpoons Cu^{2 + }(aq)+H_{2}S(aq)$的平衡常数$K=\frac{c(Cu^{2 + })\cdot c(H_{2}S)}{c^{2}(H^{+})}=\frac{K_{sp}(CuS)}{K_{a1}\cdot K_{a2}}=\frac{6.3\times10^{-36}}{1.1\times10^{-7}\times1.3\times10^{-13}}$。

3. [2023·广东，18(2)]已知：氨性溶液由NH₃·H₂O、(NH₄)₂SO₃和(NH₄)₂CO₃配制。常温下，Ni²⁺、Co²⁺、Co³⁺与NH₃形成可溶于水的配离子；lg$K_{b}(NH_{3}\cdot H_{2}O)= - 4.7$。
常温下，pH = 9.9的氨性溶液中，$c(NH_{3}\cdot H_{2}O)$ ______ $c(NH_{4}^{+})$（填“＞”“＜”或“=”）。

答案： $＞$
解析 常温下，$pH = 9.9$的氨性溶液中，$\lg K_{b}(NH_{3}\cdot H_{2}O)= - 4.7$，$K_{b}(NH_{3}\cdot H_{2}O)=10^{-4.7}=\frac{c(NH_{4}^{+})\cdot c(OH^{-})}{c(NH_{3}\cdot H_{2}O)}$，$\frac{c(NH_{4}^{+})}{c(NH_{3}\cdot H_{2}O)}=\frac{10^{-4.7}}{c(OH^{-})}=\frac{10^{-4.7}}{10^{-4.1}} = 10^{-0.6}＜1$，则$c(NH_{3}\cdot H_{2}O)＞c(NH_{4}^{+})$。

4. [2020·天津，16(5)节选]已知25 ℃碳酸电离常数为$K_{a1}$、$K_{a2}$，当溶液pH = 12时，$c(H_{2}CO_{3}):c(HCO_{3}^{-}):c(CO_{3}^{2 - })=1:$ __________________ : __________________。

答案： $10^{12}\cdot K_{a1}$ $10^{24}\cdot K_{a1}\cdot K_{a2}$
解析 $H_{2}CO_{3}$是二元弱酸，分步发生电离：$H_{2}CO_{3}\rightleftharpoons HCO_{3}^{-}+H^{+}$、$HCO_{3}^{-}\rightleftharpoons CO_{3}^{2 - }+H^{+}$，则有$K_{a1}=\frac{c(HCO_{3}^{-})\cdot c(H^{+})}{c(H_{2}CO_{3})}$、$K_{a2}=\frac{c(CO_{3}^{2 - })\cdot c(H^{+})}{c(HCO_{3}^{-})}$，从而可得：$K_{a1}\cdot K_{a2}=\frac{c(CO_{3}^{2 - })\cdot c^{2}(H^{+})}{c(H_{2}CO_{3})}$。当溶液$pH = 12$时，$c(H^{+}) = 10^{-12}\ mol\cdot L^{-1}$，代入$K_{a1}$、$K_{a1}\cdot K_{a2}$可得$c(H_{2}CO_{3}):c(HCO_{3}^{-}) = 1:(10^{12}\cdot K_{a1})$，$c(H_{2}CO_{3}):c(CO_{3}^{2 - })=1:(10^{24}\cdot K_{a1}\cdot K_{a2})$，综合可得$c(H_{2}CO_{3}):c(HCO_{3}^{-}):c(CO_{3}^{2 - })=1:(10^{12}\cdot K_{a1}):(10^{24}\cdot K_{a1}\cdot K_{a2})$。