《2025年步步高大二轮专题复习化学》

$MoO_3$是该反应的____________， 为__________________,生成物除水外还有__________________、______________、$CH_3CHO$。

答案： 催化剂 中间产物 $CH_{3}CH=CH_{2}$ $HCHO$

1.(2024·北京，10)可采用Deacon催化氧化法将工业副产物$HCl$制成$Cl_2$，实现氯资源的再利用。反应的热化学方程式：$4HCl(g) + O_2(g)\stackrel{CuO}{=\!=\!=}2Cl_2(g) + 2H_2O(g)$ $\Delta H = -114.4\ kJ\cdot mol^{-1}$。下图所示为该法的一种催化机理。

下列说法不正确的是( )
A. Y为反应物$HCl$，W为生成物$H_2O$
B. 反应制得$1\ mol\ Cl_2$，须投入$2\ mol\ CuO$
C. 升高反应温度，$HCl$被$O_2$氧化制$Cl_2$的反应平衡常数减小
D. 图中转化涉及的反应中有两个属于氧化还原反应

答案： B $[CuO$与$Y$反应生成$Cu(OH)Cl$,则$Y$为$HCl$,$Cu(OH)Cl$分解生成$W$和$Cu_{2}OCl_{2}$,则$W$为$H_{2}O$,$Cu_{2}OCl_{2}$分解为$X$和$CuCl_{2}$,则$X$为$Cl_{2}$,$CuCl_{2}$和$Z$反应生成$Cu_{2}OCl_{2}$,则$Z$为$O_{2}$。$CuO$在反应中作催化剂,会不断循环,适量即可,B错误;总反应为放热反应,其他条件一定,升温平衡逆向移动,平衡常数减小,C正确;图中涉及的两个氧化还原反应是$CuCl_{2}\to CuCl$和$CuCl\to Cu_{2}OCl_{2}$,D正确。]

2.(2023·湖南，14)$N_2H_4$是一种强还原性的高能物质，在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合成的某$Ru$(Ⅱ)催化剂(用$[L - Ru - NH_3]^+$表示)能高效电催化氧化$NH_3$合成$N_2H_4$，其反应机理如图所示。

下列说法错误的是( )
A. $Ru$(Ⅱ)被氧化至$Ru$(Ⅲ)后，配体$NH_3$失去质子能力增强
B. M中$Ru$的化合价为$+3$
C. 该过程有非极性键的形成
D. 该过程的总反应式：$4NH_3 - 2e^- \stackrel{}{=\!=\!=}N_2H_4 + 2NH_4^+$

答案： B [据图可知,$Ru$(Ⅱ)被氧化至$Ru$(Ⅲ)后,$[L - Ru - NH_{3}]^{2+}$可与$NH_{3}$反应生成$[L - Ru - NH_{2}]^{+}$和$NH_{4}^{+}$,配体$NH_{3}$失去质子能力增强,A项正确;结合图示可知,$[L - Ru - NH_{3}]^{2+}\to [L - Ru - NH_{2}]^{+}$失去1个$H$,所带电荷数减1,则$Ru$化合价不变,与$[L - Ru - NH_{2}]^{+}$相比,$M$中$N$原子含有1个单电子,所以$Ru$的化合价不是+3,B项错误;据图可知反应过程中有$N - N$非极性键的形成,C项正确。]

3.(2022·山东，10)在$NO$催化下，丙烷与氧气反应制备丙烯的部分反应机理如图所示。

下列说法错误的是( )
A. 含$N$分子参与的反应一定有电子转移
B. 由$NO$生成$HONO$的反应历程有2种
C. 增大$NO$的量，$C_3H_8$的平衡转化率不变
D. 当主要发生包含②的历程时，最终生成的水减少

答案： D [根据反应机理图,含$N$分子发生的反应有$NO+\cdot OOH=NO_{2}+\cdot OH$、$NO + NO_{2}+H_{2}O=2HONO$、$NO_{2}+\cdot C_{3}H_{7}=C_{3}H_{6}+HONO$、$HONO=NO+\cdot OH$,含$N$分子$NO$、$NO_{2}$、$HONO$中$N$元素的化合价依次为+2价、+4价、+3价,上述反应中均有元素化合价的升降,都为氧化还原反应,一定有电子转移,A项正确;根据图示,由$NO$生成$HONO$的反应历程有2种,B项正确;$NO$是催化剂,增大$NO$的量,$C_{3}H_{8}$的平衡转化率不变,C项正确;无论反应历程如何,在$NO$催化下丙烷与$O_{2}$反应制备丙烯的总反应都为$2C_{3}H_{8}+O_{2}\stackrel{NO}{=\!=\!=}2C_{3}H_{6}+2H_{2}O$,当主要发生包含②的历程时,最终生成的水不变,D项错误。]

4.(2020·全国卷Ⅰ，10)铑的配合物离子$[Rh(CO)_2I_2]^-$可催化甲醇羰基化，反应过程如图所示。

下列叙述错误的是( )
A. $CH_3COI$是反应中间体
B. 甲醇羰基化反应为$CH_3OH + CO \stackrel{}{=\!=\!=} CH_3CO_2H$
C. 反应过程中$Rh$的成键数目保持不变
D. 存在反应$CH_3OH + HI \stackrel{}{=\!=\!=} CH_3I + H_2O$

答案： C [由反应过程可知,$CH_{3}COI$在反应过程中生成,后又参与后续反应而消耗,属于反应中间体,A项正确;观察反应过程图示可看出$Rh$的成键数目有4、5、6,C项错误;观察反应过程图示可知存在反应$CH_{3}OH + HI=CH_{3}I + H_{2}O$,D项正确。]