《2025年步步高大二轮专题复习化学》

1. (2024·湖南，11) 中和法生产Na₂HPO₄·12H₂O的工艺流程如下：

已知：①H₃PO₄的电离常数：$K_{a1}=6.9×10^{-3}，$$K_{a2}=6.2×10^{-8}，$$K_{a3}=4.8×10^{-13}；$②Na₂HPO₄·12H₂O易风化。
下列说法错误的是 （ ）
A. “中和”工序若在铁质容器中进行，应先加入Na₂CO₃溶液
B. “调pH”工序中X为NaOH或H₃PO₄
C. “结晶”工序中溶液显酸性
D. “干燥”工序需在低温下进行

答案： C　[铁是较活泼金属，可与$H_{3}PO_{4}$反应生成氢气，故“中和”工序若在铁质容器中进行，应先加入$Na_{2}CO_{3}$溶液，A正确；若“中和”工序加入的$Na_{2}CO_{3}$过量，则需要加入酸性物质来调节pH，为了不引入新杂质，可加入$H_{3}PO_{4}$；若“中和”工序加入$H_{3}PO_{4}$过量，则需要加入碱性物质来调节pH，为了不引入新杂质，可加入$NaOH$，B正确；“结晶”工序中的溶液为饱和$Na_{2}HPO_{4}$溶液，$HPO_{4}^{2-}$的水解常数$K_{h}=\frac{K_{w}}{K_{a2}}=\frac{1.0\times10^{-14}}{6.2\times10^{-8}}\approx1.6\times10^{-7}＞K_{a3}$，$Na_{2}HPO_{4}$的水解程度大于其电离程度，溶液显碱性，C错误；由于$Na_{2}HPO_{4}\cdot12H_{2}O$易风化失去结晶水，故“干燥”工序需要在低温下进行，D正确。]

2. (2024·黑吉辽，13) 某工厂利用铜屑脱除锌浸出液中的Cl⁻并制备Zn，流程如下，“脱氯”步骤仅Cu元素化合价发生改变。下列说法正确的是 （ ）

锌浸出液中相关成分(其他成分无干扰)
|离子|Zn²⁺|Cu²⁺|Cl⁻|
|--|--|--|--|
|浓度/(g·L⁻¹)|145|0.03|1|
A. “浸铜”时应加入足量H₂O₂，确保铜屑溶解完全
B. “浸铜”反应：2Cu + 4H⁺ + H₂O₂ = 2Cu²⁺ + H₂↑ + 2H₂O
C. “脱氯”反应：Cu + Cu²⁺ + 2Cl⁻ = 2CuCl
D. 脱氯液净化后电解，可在阳极得到Zn

答案： 2.C　[“浸铜”步骤中，铜屑不能溶解完全，Cu在“脱氯”步骤还需要充当还原剂，故A错误；“浸铜”时，铜屑中加入$H_{2}SO_{4}$和$H_{2}O_{2}$得到$Cu^{2 + }$，反应的离子方程式为$Cu + 2H^{+}+H_{2}O_{2}=Cu^{2 + }+2H_{2}O$，故B错误；“脱氯”步骤中，“浸铜”后的溶液中加入锌浸出液，仅Cu元素的化合价发生改变，得到CuCl固体，即Cu的化合价升高，$Cu^{2 + }$的化合价降低，发生归中反应，离子方程式为$Cu + Cu^{2 + }+2Cl^{-}=2CuCl$，故C正确；脱氯液净化后电解，$Zn^{2 + }$应在阴极得到电子变为Zn，故D错误。]

3. (2023·湖北，3) 工业制备高纯硅的主要过程如下：
石英砂$\xrightarrow[1800～2000℃]{焦炭}$粗硅$\xrightarrow[300℃]{HCl}$SiHCl₃$\xrightarrow[1100℃]{H₂}$高纯硅
下列说法错误的是 （ ）
A. 制备粗硅的反应方程式为SiO₂ + 2C$\stackrel{高温}{=\!=\!=}$Si + 2CO↑
B. 1 mol Si含Si—Si键的数目约为4×6.02×10²³
C. 原料气HCl和H₂应充分去除水和氧气
D. 生成SiHCl₃的反应为熵减过程

答案： 3.B　[在晶体硅中，每个Si与其周围的4个Si形成共价键并形成立体空间网状结构，因此，平均每个Si形成2个共价键，1mol Si含Si - Si的数目约为$2\times6.02\times10^{23}$，B说法错误；$SiHCl_{3}$易水解，氢气中混有氧气易爆炸，原料气HCl和$H_{2}$应充分去除水和氧气，C说法正确；$Si + 3HCl\xlongequal{300^{\circ}C}SiHCl_{3}+H_{2}$，该反应是气体分子数减少的反应，因此，生成$SiHCl_{3}$的反应为熵减过程，D说法正确。]