《2025年步步高大二轮专题复习化学》

1. [2024·浙江 1 月选考，17(3)]已知：
　　　
①$H_{2}N—NH_{2}+H^{+}\longrightarrow H_{2}N—NH_{3}^{+}$，其中—$NH_{2}$的 N 原子杂化方式为__________；比较键角∠HNH：$H_{2}N—NH_{2}$中的—$NH_{2}$________(填“＞”“＜”或“＝”)$H_{2}N—NH_{3}^{+}$中的—$NH_{3}^{+}$，请说明理由__________________________。
②将$HNO_{3}$与$SO_{3}$按物质的量之比 1∶2 发生化合反应生成 A，测得 A 由 2 种微粒构成，其中之一是$NO_{2}^{+}$。比较氧化性强弱：$NO_{2}^{+}$__________$HNO_{3}$(填“＞”“＜”或“＝”)；写出 A 中阴离子的结构式__________________________。

答案：
①$sp^{3}$ ＜ $-NH_{2}$ 中心原子上有孤电子对,孤电子对成键电子对排斥力大,键角变小
②＞

解析 ①$-NH_{2}$ 的中心原子价层电子对数为 4,故杂化方式为 $sp^{3}$;$-NH_{2}$ 中心原子价层电子对数为 4,有一个孤电子对,$-NH_{3}^{+}$ 的中心原子价层电子对数为 4,无孤电子对,又因为孤电子对成键电子对的排斥力大于成键电子对间的排斥力,故键角 $\angle HNH:H_{2}N - NH_{2}$ 中的 $-NH_{2}＜H_{2}N - NH_{3}^{+}$ 中的 $-NH_{3}^{+}$。②将 $HNO_{3}$ 与 $SO_{3}$ 按物质的量之比 1:2 发生化合反应生成 A,测得 A 由 2 种微粒构成,其中之一是 $NO_{2}^{-}$,则 A 为 $NO_{2}HS_{2}O_{7}$,$NO_{2}^{-}$ 为硝酸失去一个 $OH^{-}$,得电子能力更强,氧化性更强,故氧化性强弱:$NO_{2}^{-}＞HNO_{3}$;阴离子为 $HS_{2}O_{7}^{-}$,根据已知可知其结构式为 。

2. [2024·浙江 6 月选考，17(3)]化合物 HA、HB、HC 和 HD 的结构如图。
　　
①HA、HB 和 HC 中羟基与水均可形成氢键(—O—H…$OH_{2}$)，按照氢键由强到弱对三种酸排序:________________________,请说明理由:______________________________。
②已知 HC、HD 钠盐的碱性：$NaC＞NaD$，请从结构角度说明理由:__________________________。

答案： ①$HC＞HB＞HA$ O、S、Se 的电负性逐渐减小,键的极性:$C = O＞C = S＞C = Se$,使得 HA、HB、HC 中羟基的极性逐渐增大,羟基与 $H_{2}O$ 形成的氢键逐渐增强 ②原子半径:S＞O,键长:$S - H＞O - H$,$S - H$ 键更易断键电离,因此 HD 酸性更强,酸根更不易水解,碱性:$NaC＞NaD$

3. [2024·北京，15(2)]$SnCl_{2}$和$SnCl_{4}$是锡的常见氯化物，$SnCl_{2}$可被氧化得到。
　　　　　
①$SnCl_{2}$分子的 VSEPR 模型名称是__________。
②$SnCl_{4}$的 Sn—Cl 键是由锡的______________轨道与氯的 3p 轨道重叠形成$\sigma$键。

答案： ①平面三角形 ②$sp^{3}$ 杂化
解析 ①$SnCl_{2}$ 中 Sn 的价层电子对数为 $2+\frac{1}{2}\times(4 - 2\times1)=3$,故 $SnCl_{2}$ 分子的 VSEPR 模型名称是平面三角形
②$SnCl_{4}$ 中 Sn 的价层电子对数为 $4+\frac{1}{2}\times(4 - 4\times1)=4$,有 4 个 $\sigma$ 键、无孤电子对,故 Sn 采取 $sp^{3}$ 杂化,$SnCl_{4}$ 的 $Sn - Cl$ 键是由锡的 $sp^{3}$ 杂化轨道与氯的 3p 轨道重叠形成 $\sigma$ 键。

4. [2024·全国甲卷，35(2)(3)(4)]
(2)$CaC_{2}$俗称电石，该化合物中不存在的化学键类型为__________(填标号)。
a. 离子键
b. 极性共价键
c. 非极性共价键
d. 配位键
(3)一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷 ，其中电负性最大的元素是__________，硅原子的杂化轨道类型为____________。
(4)早在青铜器时代，人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如下表，结合变化规律说明原因:______________________________。
|物质|$SnF_{4}$|$SnCl_{4}$|$SnBr_{4}$|$SnI_{4}$|
| ---- | ---- | ---- | ---- | ---- |
|熔点/℃|442| - 34|29|143|

答案：

(2)bd
(3)C $sp^{3}$
(4)$SnF_{4}$ 属于离子晶体,$SnCl_{4}$、$SnBr_{4}$、$SnI_{4}$ 属于分子晶体,离子晶体的熔点比分子晶体的高,分子晶体的相对分子质量越大,分子间作用力越强,熔点越高
解析
(2)$CaC_{2}$ 的电子式为 $Ca^{2+}[C\vdots \vdots C]^{2 - }$,可知此化合物中存在的化学键为离子键和非极性共价键,不存在极性共价键和配位键。
(3)聚甲基硅烷 中含 C、Si、H 三种元素,其电负性大小:$C＞H＞Si$,电负性最大的元素是 C;硅原子与 4 个原子形成共价键,价层电子对数为 4,没有孤电子对,其杂化轨道类型为 $sp^{3}$。

5. [2021·河北，17(3)(4)]
(3)已知有关氮、磷的单键和三键的键能(kJ·$mol^{-1}$)如表:
|$N—N$|$N≡N$|$P—P$|$P≡P$|
| ---- | ---- | ---- | ---- |
|193|946|197|489|
　　　　
从能量角度看，氮以$N_{2}$而白磷以$P_{4}$(结构式可 )形式存在的原因是____________。
(4)已知$KH_{2}PO_{2}$是次磷酸的正盐，$H_{3}PO_{2}$的结构式为__________________________，其中 P 采取__________杂化方式。

答案：

(3)在原子数目相同的条件下,$N_{2}$ 比 $N_{4}$ 具有更低的能量,而 $P_{4}$ 比 $P_{2}$ 具有更低的能量,能量越低越稳定
(4) $sp^{2}$

6. [2020·山东，17(2)]$NH_{3}$、$PH_{3}$、$AsH_{3}$的沸点由高到低的顺序为________________(填化学式，下同)，还原性由强到弱的顺序为______________，键角由大到小的顺序为______________________。

答案： $NH_{3}$、$AsH_{3}$、$PH_{3}$ $AsH_{3}$、$PH_{3}$、$NH_{3}$ $NH_{3}$、$PH_{3}$、$AsH_{3}$

7. [2022·广东，20(2)(5)]
(2)$H_{2}Se$的沸点低于$H_{2}O$，其原因是______________________________。
(5)硒的两种含氧酸的酸性强弱为$H_{2}SeO_{4}$____(填“＞”或“＜”)$H_{2}SeO_{3}$。研究发现，给小鼠喂食适量硒酸钠$(Na_{2}SeO_{4})$可减轻重金属铊引起的中毒。$SeO_{4}^{2 - }$的空间结构为________________。
　　　　　　提醒:完成作业　专题三　主观题突破 1

答案：
(2)两者都是分子晶体,水分子存在分子间氢键,沸点高
(5)＞ 正四面体形
解析
(5)根据非羟基氧越多,酸性越强,因此硒的两种含氧酸的酸性强弱为 $H_{2}SeO_{4}＞H_{2}SeO_{3}$。$SeO_{4}^{2 - }$ 中 Se 的价层电子对数为 $4+\frac{1}{2}\times(6 + 2 - 2\times4)=4$,无孤电子对,其空间结构为正四面体形。