《2025年步步高大二轮专题复习化学》

价层电子对互斥模型
（1）公式
价层电子对数$=\frac{1}{2}\times$(中心原子的价电子数 + 每个配位原子提供的价电子数×$n\pm$电荷数)。
（2）注意事项
①O、S作中心原子提供____个价电子，作配位原子不提供价电子。
②当出现单电子时，单电子算一对。如价层电子对数为$\frac{7}{2}\approx4$。
③该公式适用范围：$AB_{n}$型分子或$AB_{n}^{m\pm}$型离子。

答案： （2）①6

VSEPR模型与中心原子杂化方式的关系
|常见微粒|中心原子的杂化方式|VSEPR模型|孤电子对数|微粒空间结构|迁移|
| ---- | ---- | ---- | ---- | ---- | ---- |
|$CH_{4}$| | | | |$NH_{4}^{+}$、$BH_{4}^{-}$、$PO_{4}^{3 - }$、$ClO_{4}^{-}$|
|$H_{2}O$| | | | |$H_{2}S$|
|$NH_{3}$| | | | |$H_{3}O^{+}$、$NF_{3}$|
|$BF_{3}$| | | | |$SO_{3}$、$NO_{3}^{-}$、$CO_{3}^{2 - }$、$HCHO$|
|$SO_{2}$| | | | |$NO_{2}^{-}$|
|$CO_{2}$| | | | |$CS_{2}$|
　
注意 原子总数相同、价电子总数相同的分子(或离子)互为等电子体。等电子体具有相同的结构特征(空间结构和化学键类型)及相近的性质。

答案： $sp^{3}$ 正四面体形 O 正四面体形 $sp^{3}$ 四面体形 2 V 形 $sp^{3}$ 四面体形 1 三角锥形 $sp^{2}$ 平面三角形 0 平面三角形 $sp^{2}$ 平面三角形 1 V 形 sp 直线形

中心原子的成键特点与杂化方式的关系
（1）单键 C、N、O( 、 、—O—)：____杂化。
　　　　　　　　　　　　　　0
（2）双键 C、N、O( 、 、 )：______杂化。
　
（3）“═C═”：______杂化。
（4）三键 C、N(—C≡C—、—C≡N)：______杂化。
　

答案： （1）$sp^{3}$
(2)$sp^{2}$
(3)sp
(4)sp

共轭大$\pi$键
（1）形成条件
①中心原子采取 sp 或者$sp^{2}$杂化。
②参与形成大$\pi$键的多个原子应在同一平面或同一直线上。
（2）大$\pi$键共用电子数的分析方法
①大$\pi$键中共用电子的数目等于垂直于分子或离子平面的 p 轨道中的电子数目总和。
②判断出中心原子的杂化方式，并画出价层电子轨道表示式。未参与成键的杂化轨道，优先填充两个电子，形成孤电子对，杂化轨道中的电子不参与形成大$\pi$键。
③根据配位原子的价层电子轨道表示式，判断配位原子中未参与成键且垂直该分子或离子平面的 p 轨道中电子数目(单电子优先形成$\pi$键)。
例 推测$NO_{3}^{-}$中的大$\pi$键为________。
思路分析 根据价层电子对互斥模型判断$NO_{3}^{-}$为平面三角形结构，中心原子 N 为$sp^{2}$杂化，与 3 个 O 原子形成三个$\sigma$键，氮原子上的一对电子与 3 个 O 原子中的单电子及一个外来电子形成大$\pi$键。则大$\pi$键的电子总数为$2 + 3+1 = 6$，表示为$\Pi_{4}^{6}$。

答案： 例 $\Pi_{4}^{6}$

键角大小的比较原因解释
（1）依据杂化方式和空间结构比较
键角大小规律：直线形＞平面三角形＞正四面体形＞三角锥形＞V 形。
（2）杂化方式相同，孤电子对数不同
键角大小规律：中心原子上孤电子对数越多，孤电子对对成键电子对的斥力______，键角______。
（3）中心原子不同，配位原子相同
键角大小规律：中心原子的电负性越大，键角______。
（4）中心原子相同，配位原子不同
键角大小规律：配位原子的电负性越大，键角______。

答案： （2）越大 越小
(3)越大
(4)越小