《2025年步步高大二轮专题复习化学》

1.(2024·黑吉辽，2)下列化学用语或表述正确的是 （ ）
A. 中子数为1的氦核素：$_{2}^{1}He$
B. $SiO_{2}$的晶体类型：分子晶体
C. $F_{2}$的共价键类型：p - p $\sigma$键
D. $PCl_{3}$的空间结构：平面三角形

答案： 1.C [中子数为 1 的 He 核素其质量数为 1 + 2 = 3，故应表示为$_{2}^{3}He$，A 错误；两个 F 原子中 2p 轨道电子相互重叠形成 p - p σ 键，C 正确；$PCl_{3}$的中心原子价层电子对数为 4，存在 1 个孤电子对，其 VSEPR 模型为四面体形，$PCl_{3}$的空间结构为三角锥形，D 错误。]

2.(2024·湖北，5)基本概念和理论是化学思维的基石。下列叙述错误的是 （ ）
A. VSEPR理论认为VSEPR模型与分子的空间结构相同
B. 元素性质随着原子序数递增而呈周期性变化的规律称为元素周期律
C. 泡利原理认为一个原子轨道内最多只能容纳两个自旋相反的电子
D. $sp^{3}$杂化轨道由1个s轨道和3个p轨道混杂而成

答案： 2.A [VSEPR 模型是价层电子对的空间结构模型，而分子的空间结构指的是成键电子对的空间结构，不包括孤电子对，当中心原子无孤电子对时，两者空间结构相同，当中心原子有孤电子对时，两者空间结构不同，故 A 错误；在一个原子轨道内，最多只能容纳 2 个电子，它们的自旋相反，这个原理被称为泡利原理，故 C 正确；1 个 s 轨道和 3 个 p 轨道混杂形成 4 个能量相同、方向不同的轨道，称为$sp^{3}$杂化轨道，故 D 正确。]

3.(2023·湖南，4)下列有关物质结构和性质的说法错误的是 （ ）
A. 含有手性碳原子的分子叫做手性分子
B. 邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点
C. 酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可发生水解反应
D. 冠醚(18 - 冠 - 6)的空穴与$K^{+}$尺寸适配，两者能通过弱相互作用形成超分子

答案： 3.A [有手性异构体的分子被称为手性分子，A 错误；邻羟基苯甲醛中含有分子内氢键，分子内氢键可以降低物质的熔、沸点，因此邻羟基苯甲醛的熔、沸点低于对羟基苯甲醛的熔、沸点，B 正确；超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体，冠醚(18 - 冠 - 6)的空穴大小为 260～320 pm，可以适配$K^{+}$(276 pm)，冠醚与$K^{+}$之间通过弱相互作用结合，D 正确。]

4.(2024·湖南，4)下列有关化学概念或性质的判断错误的是 （ ）
A. $CH_{4}$分子是正四面体结构，则$CH_{2}Cl_{2}$没有同分异构体
B. 环己烷与苯分子中C—H键的键能相等
C. 甲苯的质谱图中，质荷比为92的峰归属于$＜ImageHere1＞＜/Img＞-CH_{3}^{+}$
D. 由$R_{4}N^{+}$与$PF_{6}^{-}$组成的离子液体常温下呈液态，与其离子的体积较大有关

答案：
4.B [$CH_{2}Cl_{2}$为四面体结构，任何两个顶点都相邻，故$CH_{2}Cl_{2}$没有同分异构体，故 A 正确；环己烷中碳原子采用$sp^{3}$杂化，苯分子中碳原子采用$sp^{2}$杂化，由于同能层中 s 轨道更接近原子核，因此杂化轨道的 s 成分越多，其杂化轨道更接近原子核，由此可知$sp^{2}$杂化轨道参与组成的 C - H 共价键的电子云更偏向碳原子核，即苯分子中的 C - H 键长小于环己烷，键能更高，故 B 错误；$\overset{\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;}{\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;CH_{3}^{+}}$带 1 个单位正电荷，其相对分子质量为 92；其$\overset{\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;}{\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;CH_{3}^{-}}$带 1 个单位负电荷，阴、阳离子体积较大时，其电荷较为分散，离子键作用力较弱，以至于熔点接近室温，故 D 正确。]

5.(2024·河北，8)从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是 （ ）


|选项|实例|解释|
| ---- | ---- | ---- |
|A|原子光谱是不连续的线状谱线|原子的能级是量子化的|
|B|$CO_{2}$、$CH_{2}O$、$CCl_{4}$键角依次减小|孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力|
|C|$CsCl$晶体中$Cs^{+}$与8个$Cl^{-}$配位，而$NaCl$晶体中$Na^{+}$与6个$Cl^{-}$配位|$Cs^{+}$比$Na^{+}$的半径大|
|D|逐个断开$CH_{4}$中的C—H键，每步所需能量不同|各步中的C—H键所处化学环境不同|

答案： 5.B [$CO_{2}$、$CH_{2}O$、$CCl_{4}$的中心 C 原子都无孤电子对，故不能用孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力解释$CO_{2}$、$CH_{2}O$、$CCl_{4}$键角依次减小，B 错误；离子晶体的配位数取决于正、负离子半径比，离子半径比越大，配位数越大，$Cs^{+}$周围最多能排布 8 个$Cl^{-}$，$Na^{+}$周围最多能排布 6 个$Cl^{-}$，说明$Cs^{+}$比$Na^{+}$半径大，故 C 正确；断开$CH_{4}$的 C - H 键越多，碳原子周围共用电子对越少，原子核对共用电子对的吸引力越大，需要的能量越大，所以各步的 C - H 键所处化学环境不同，每步所需能量不同，故 D 正确。]

6.(2024·河北，9)$NH_{4}ClO_{4}$是火箭固体燃料重要的氧载体，与某些易燃物作用可全部生成气态产物，如：$NH_{4}ClO_{4}+2C\xlongequal{\;\;}NH_{3}\uparrow +2CO_{2}\uparrow +HCl\uparrow$。下列有关化学用语或表述正确的是 （ ）
A. $HCl$的形成过程可表示为$H\cdot +\cdot \ddot{Cl}\colon \to H^{+}[\times \ddot{Cl}\colon ]^{-}$
B. $NH_{4}^{+}$、$ClO_{4}^{-}$中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构
C. 在$C_{60}$、石墨、金刚石中，碳原子有$sp$、$sp^{2}$和$sp^{3}$三种杂化方式
D. $NH_{3}$和$CO_{2}$都能制作制冷剂是因为它们有相同类型的分子间作用力

答案： 6.B [HCl 是共价化合物，其电子式为$H:\ddot{Cl}:$，HCl 的形成过程可表示为$H\cdot+\cdot\ddot{Cl}:\longrightarrow H:\ddot{Cl}:$，A 错误；$NH_{4}ClO_{4}$中$NH_{4}^{+}$的中心 N 原子的孤电子对数为$\frac{1}{2}\times(5 - 1 - 4)=0$，价层电子对数为 4，$ClO_{4}^{-}$的中心 Cl 原子的孤电子对数为$\frac{1}{2}\times(7 + 1 - 2\times4)=0$，价层电子对数为 4，则二者的 VSEPR 模型和空间结构均为正四面体形，B 正确；$C_{60}$、石墨、金刚石中碳原子的杂化方式分别为$sp^{2}$、$sp^{2}$、$sp^{3}$，C 错误；$NH_{3}$易液化，液氨汽化时吸收大量热量，可作制冷剂，干冰易升华，升华时吸收大量热量，也可作制冷剂，$NH_{3}$分子间作用力为氢键和范德华力，$CO_{2}$分子间作用力为范德华力，D 错误。]

7.(2024·湖北，8)结构决定性质，性质决定用途。下列事实解释错误的是 （ ）

|选项|事实|解释|
| ---- | ---- | ---- |
|A|甘油是黏稠液体|甘油分子间的氢键较强|
|B|王水溶解铂|浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性|
|C|冰的密度小于干冰|冰晶体中水分子的空间利用率相对较低|
|D|石墨能导电|未杂化的p轨道重叠使电子可在整个碳原子平面内运动|

答案： 7.B [甘油分子中有 3 个羟基，分子间可以形成更多的氢键，且 O 元素的电负性较大，故其分子间形成的氢键较强，因此甘油是黏稠液体，A 正确；王水溶解铂，主要是因为浓盐酸提供的$Cl^{-}$能与被硝酸氧化产生的高价态的铂离子形成稳定的配合物从而促进铂的溶解，B 不正确；冰晶体中水分子间形成较多的氢键，氢键的方向性导致水分子间形成氢键后空隙变大，冰晶体中水分子的空间利用率相对较低，密度小于干冰，C 正确；在石墨晶体结构中，每个碳原子用 3 个价电子通过$sp^{2}$杂化轨道与相邻的碳原子形成共价键，还有 1 个价电子处于碳原子的未杂化的 2p 轨道上，层内碳原子的这些 p 轨道相互平行，相邻碳原子 p 轨道相互重叠形成大π键，这些 p 轨道的电子可以在整个层内运动，因此石墨能导电，D 正确。]

8.(2023·湖北，9)价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是 （ ）
A. $CH_{4}$和$H_{2}O$的VSEPR模型均为四面体
B. $SO_{3}^{2 - }$和$CO_{3}^{2 - }$的空间构型均为平面三角形
C. $CF_{4}$和$SF_{4}$均为非极性分子
D. $XeF_{2}$与$XeO_{2}$的键角相等

答案： 8.A [甲烷分子的中心原子的价层电子对数为 4，水分子的中心原子价层电子对数也为 4，所以 VSEPR 模型均为四面体形，A 正确；$SO_{3}^{2 - }$中中心原子的孤电子对数为 1，$CO_{3}^{2 - }$中中心原子的孤电子对数为 0，所以$SO_{3}^{2 - }$的空间构型为三角锥形，$CO_{3}^{2 - }$的空间构型为平面三角形，B 错误；$CF_{4}$为正四面体结构，为非极性分子，$SF_{4}$中心原子有孤电子对，为极性分子，C 错误；$XeF_{2}$和$XeO_{4}$分子中，中心原子孤电子对数不相等，所以键角不等，D 错误。]