《2025年步步高大二轮专题复习化学》

4. (2023·浙江1月选考，14)标准状态下，气态反应物和生成物的相对能量与反应历程示意图如下[已知$O_{2}(g)$和$Cl_{2}(g)$的相对能量为0]，下列说法不正确的是 ( )
　　
A. $E_{6}-E_{3}=E_{5}-E_{2}$
B. 可计算$Cl—Cl$键能为$2(E_{2}-E_{3})\ kJ\cdot mol^{-1}$
C. 相同条件下，$O_{3}$的平衡转化率：历程Ⅱ＞历程I
D. 历程I、历程Ⅱ中速率最快的一步反应的热化学方程式为$ClO(g)+O(g)\xlongequal{\;\;}O_{2}(g)+Cl(g)$ $\Delta H=(E_{5}-E_{4})\ kJ\cdot mol^{-1}$

答案： 4. C [对比两个历程可知，历程Ⅱ中增加了催化剂，降低了反应的活化能，加快了反应速率。催化剂能降低活化能，但是不能改变反应的焓变，因此$E_{6}-E_{3}=E_{5}-E_{2}$，A正确；已知$Cl_{2}(g)$的相对能量为0，对比两个历程可知，$Cl(g)$的相对能量为$(E_{2}-E_{3})\ kJ\cdot mol^{-1}$，则$Cl - Cl$键能为$2(E_{2}-E_{3})\ kJ\cdot mol^{-1}$，B正确；催化剂不能改变反应的平衡转化率，因此相同条件下，$O_{3}$的平衡转化率：历程Ⅱ = 历程Ⅰ，C错误；活化能越低，反应速率越快，由图像可知，历程Ⅱ中第二步反应的活化能最低，所以速率最快的一步反应的热化学方程式为$ClO(g)+O(g)\xlongequal{\;\;}O_{2}(g)+Cl(g)$ $\Delta H=(E_{5}-E_{4})\ kJ\cdot mol^{-1}$，D正确。