《2025年非常学案高中化学选择性必修第一册人教版》

1. (2024·新课标卷) 常温下 $\mathrm{CH}_{2} \mathrm{ClCOOH}$ 和 $\mathrm{CHCl}_{2} \mathrm{COOH}$ 的两种溶液中，分布系数 $\delta$ 与 $\mathrm{pH}$ 的变化关系如图所示。[比如: $\delta\left(\mathrm{CH}_{2} \mathrm{ClCOO}^{-}\right)$
$=\frac{c\left(\mathrm{CH}_{2} \mathrm{ClCOO}^{-}\right)}{c\left(\mathrm{CH}_{2} \mathrm{ClCOOH}\right)+c\left(\mathrm{CH}_{2} \mathrm{ClCOO}^{-}\right)}$

下列叙述正确的是
(D)
A.曲线 M 表示 $\delta\left(\mathrm{CHCl}_{2} \mathrm{COO}^{-}\right) \sim \mathrm{pH}$ 的变化关系
B.若酸的初始浓度为 $0.10~\mathrm{mol · L^{-1}}$，则 $a$点对应的溶液中有 $c\left(\mathrm{H}^{+}\right)=c\left(\mathrm{CHCl}_{2} \mathrm{COO}^{-}\right)+c\left(\mathrm{OH}^{-}\right)$
C.$\mathrm{CH}_{2} \mathrm{ClCOOH}$ 的电离常数 $K_{\mathrm{a}}=10^{-1.3}$
D.$\mathrm{pH}=2.08$ 时，$\frac{\text { 电离度 } \alpha\left(\mathrm{CH}_{2} \mathrm{ClCOOH}\right)}{\text { 电离度 } \alpha\left(\mathrm{CHCl}_{2} \mathrm{COOH}\right)}=\frac{0.15}{0.85}$

答案： 1. D ［随着${pH}$的增大，${CH_{2}ClCOOH}$、${CHCl_{2}COOH}$浓度减小，${CH_{2}ClCOO^{-}}$、${CHCl_{2}COO^{-}}$浓度增大，${-Cl}$为吸电子基团，${CHCl_{2}COOH}$的酸性强于${CH_{2}ClCOOH}$，即$K_{a}({CHCl_{2}COOH})＞K_{a}({CH_{2}ClCOOH})$，$\delta (酸分子)=\delta (酸根离子)=0.5$时的${pH}$分别约为$1.3$、$2.8$，则两种酸的电离常数分别为$K_{a}({CHCl_{2}COOH})\approx 10^{-1.3}$，$K_{a}({CH_{2}ClCOOH})\approx 10^{-2.8}$，曲线$M$表示$\delta ({CH_{2}ClCOO^{-}})\sim {pH}$的变化关系，A、C错误；根据$K_{a}({CHCl_{2}COOH})=\dfrac {c({CHCl_{2}COO^{-}})× c({H^{+}})}{c({CHCl_{2}COOH})}$，初始c_{0}({CHCl_{2}COOH})=\quantity{0.1}{mol· L^{-1}}，若溶液中溶质只有${CHCl_{2}COOH}$，则$c({CHCl_{2}COO^{-}})=c({H^{+}})\approx \sqrt {K_{a}({CHCl_{2}COOH})c_{0}({CHCl_{2}COOH})}=10^{-1.15}{mol· L^{-1}}$，但$a$点对应的c({H^{+}})=\quantity{0.1}{mol· L^{-1}}，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，$c({H^{+}}) ＞ c({CHCl_{2}COO^{-}}) + c({OH^{-}})$，B错误；电离度$\alpha =\dfrac {n_{电离}}{n_{始}}$，$n_{始}=n_{电离} + n_{未电离}$，则$\alpha ({CH_{2}ClCOOH})=\delta ({CH_{2}ClCOO^{-}})$，$\alpha ({CHCl_{2}COOH})=\delta ({CHCl_{2}COO^{-}})$，${pH}=2.08$时，$\delta ({CH_{2}ClCOO^{-}})=0.15$、$\delta ({CHCl_{2}COO^{-}})=0.85$，D正确。］

2. (2024·湖南卷) 常温下 $K_{\mathrm{a}}\left(\mathrm{HCOOH}\right)=1.8× 10^{-4}$，向 $20~\mathrm{mL}~0.10~\mathrm{mol · L^{-1}}~\mathrm{NaOH}$ 溶液中缓慢滴入相同浓度的 $\mathrm{HCOOH}$ 溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入 $\mathrm{HCOOH}$ 溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是
(D)


A.水的电离程度: $M＜N$
B.M 点: $2c\left(\mathrm{OH}^{-}\right)=c\left(\mathrm{Na}^{+}\right)+c\left(\mathrm{H}^{+}\right)$
C.当 $V(\mathrm{HCOOH})=10~\mathrm{mL}$ 时，$c\left(\mathrm{OH}^{-}\right)=c\left(\mathrm{H}^{+}\right)+2c\left(\mathrm{HCOOH}\right)+c\left(\mathrm{HCOO}^{-}\right)$
D.N 点: $c\left(\mathrm{Na}^{+}\right)＞c\left(\mathrm{HCOO}^{-}\right)＞c\left(\mathrm{OH}^{-}\right)＞c\left(\mathrm{H}^{+}\right)＞c\left(\mathrm{HCOOH}\right)$

答案： 2. D ［根据题意可知$M$点为$c({OH^{-}})=c({HCOO^{-}})$，$N$点为恰好反应点，溶质为${HCOONa}$。
$M$点有${OH^{-}}$剩余，抑制水的电离，故水的电离程度：$M ＜ N$，正确；根据电荷守恒知，$c({HCOO^{-}}) + c({OH^{-}})=c({Na^{+}}) + c({H^{+}})$，又因$M$点$c({OH^{-}})=c({HCOO^{-}})$，故$2c({OH^{-}})=c({Na^{+}}) + c({H^{+}})$，正确；$H$点，c({OH^{-}}):V({HCOOH})=\quantity{10}{mL}时，根据电荷守恒知$c({HCOO^{-}}) + c({OH^{-}})=c({Na^{+}}) + c({H^{+}})$，根据元素守恒知$c({Na^{+}})=2[c({HCOO^{-}}) + c({HCOOH})]$，故$c({OH^{-}})=c({H^{+}}) + 2c({HCOOH}) + c({HCOO^{-}})$，正确；$N$点时溶质为${HCOONa}$，${HCOO^{-}}$水解，故$c({Na^{+}}) ＞ c({HCOO^{-}}) ＞ c({OH^{-}}) ＞ c({HCOOH}) ＞ c({H^{+}})$，错误。］