《2025年非常学案高中化学选择性必修第一册人教版》

1. 常温下, 向 $10 \mathrm{~mL} 0.1 \mathrm{~mol} · \mathrm{L}^{-1} \mathrm{~Pb}\left(\mathrm{NO}_{3}\right)_{2}$ 溶液中滴加 $0.1 \mathrm{~mol} · \mathrm{L}^{-1} \mathrm{Na}_{2} \mathrm{S}$ 溶液, 混合溶液中 $-\lg c\left(\mathrm{Pb}^{2+}\right)$ 与滴加 $\mathrm{Na}_{2} \mathrm{S}$ 溶液体积 $(V)$ 的关系如图所示[已知: 常温下 $K_{sp}(\mathrm{FeS})=10^{-17.2}$]。下列说法错误的是 (D)


A.图中 A、B、C 三点的 $K_{sp}(\mathrm{PbS})$ 相等
B.常温下, $K_{sp}(\mathrm{PbS})=1 × 10^{-27.2}$
C.用 $\mathrm{FeS}$ 可除尽废水中的 $\mathrm{Pb}^{2+}$
D.$\mathrm{PbS}$ 对应的 D 点分散系中, $\nu(\text { 沉淀 })＜\nu(\text { 溶解 })$

答案： 1. D [难溶性电解质的$K_{sp}$只与温度有关，这三点的温度相同，则$K_{sp}{(PbS)}$相等，故A正确；该反应的离子方程式为${S^{2 - } + Pb^{2 + } = PbS\downarrow}$，B点${Na_{2}S}$、${Pb(NO_{3})_{2}}$恰好完全反应，溶液中$-\lg\ c{(Pb^{2 + })} = 13.6$，则$c{(S^{2 - })} = c{(Pb^{2 + })} = 10^{-13.6}\ mol· L^{-1}$，$K_{sp}{(PbS)} = c{(S^{2 - })}× c{(Pb^{2 + })} = 10^{-13.6}× 10^{-13.6} = 1× 10^{-27.2}$，故B正确；常温下，溶度积常数表达式相同时，溶度积常数大的物质能转化为溶度积常数小的物质，根据B选项知，$K_{sp}{(PbS)} ＜ K_{sp}{(FeS)}$，所以可以用${FeS}$除去${Pb^{2 + }}$，故C正确；D点溶液中$-\lg\ c{(Pb^{2 + })}$小于平衡曲线中$-\lg\ c{(Pb^{2 + })}$，说明该溶液中$c{(Pb^{2 + })}$大于平衡时$c{(Pb^{2 + })}$，则该点溶液为过饱和溶液，此时分散系内$v{(沉淀)} ＞ v{(溶解)}$，故D错误。]

2. 常温下, 分别向体积均为 $10 \mathrm{~mL}$、浓度均为 $0.1 \mathrm{~mol} · \mathrm{L}^{-1}$ 的 $\mathrm{FeCl}_{2}$ 和 $\mathrm{MnCl}_{2}$ 溶液中滴加 $0.1 \mathrm{~mol} · \mathrm{L}^{-1}$ 的 $\mathrm{K}_{2} \mathrm{S}$ 溶液, 滴加过程中溶液中 $-\lg c\left(\mathrm{Fe}^{2+}\right)$ 和 $-\lg c\left(\mathrm{Mn}^{2+}\right)$ 与滴入 $\mathrm{K}_{2} \mathrm{S}$ 溶液体积 $(V)$ 的关系如图所示。[已知: $K_{sp}(\mathrm{MnS})＞K_{sp}(\mathrm{FeS}), \lg 3 \approx 0.5$, 忽略溶液混合时温度和体积的变化。]下列说法错误的是 (A)


A.加入过量 $\mathrm{FeS}$ 可除去 $\mathrm{FeCl}_{2}$ 溶液中混有的 $\mathrm{Mn}^{2+}$
B.e 点纵坐标约为 13.5
C.d 点钾离子的物质的量浓度 $c\left(\mathrm{K}^{+}\right)=0.13 \mathrm{~mol} · \mathrm{L}^{-1}$
D.溶液的 $\mathrm{pH}: \mathrm{d}＞\mathrm{c}＞\mathrm{a}$

答案： 2. A [图中纵坐标为金属离子浓度的负对数，数值越大，离子浓度越小，根据已知$K_{sp}{(MnS)} ＞ K_{sp}{(FeS)}$，即硫离子浓度相等时，$c{(Fe^{2 + })} ＜ c{(Mn^{2 + })}$，可判断$a-c-d$为${FeCl_{2}}$溶液的滴定曲线，$a-b-e$为${MnCl_{2}}$溶液的滴定曲线。由$K_{sp}{(MnS)} ＞ K_{sp}{(FeS)}$可知，${FeS}$比${MnS}$更难溶，所以加入过量${FeS}$不能除去${FeCl_{2}}$溶液中混有的${Mn^{2 + }}$，故A错误；$a-b-e$为${MnCl_{2}}$溶液的滴定曲线，向$10\ mL$浓度为$0.1\ mol· L^{-1}\ {MnCl_{2}}$溶液中滴加$0.1\ mol· L^{-1}\ {K_{2}S}$溶液，b点达到滴定终点，$c{(S^{2 - })} \approx c{(Mn^{2 + })}$，$-\lg\ c{(Mn^{2 + })} = 7.5$，$K_{sp}{(MnS)} = 10^{-15}$，e点时，$c{(S^{2 - })} = \dfrac{1}{3}× 0.1\ mol· L^{-1}$，$c{(Mn^{2 + })} = \dfrac{10^{-15}}{\dfrac{1}{3}× 0.1}\ mol· L^{-1} = 3× 10^{-14}\ mol· L^{-1}$，故e点纵坐标为$-\lg\ c{(Mn^{2 + })} = -\lg\ (3× 10^{-14}) \approx 13.5$，故B正确；$a-c-d$为${FeCl_{2}}$溶液的滴定曲线，d点时，加入$0.1\ mol· L^{-1}\ {K_{2}S}$溶液的体积为$20\ mL$，此时溶液总体积为$30\ mL$，则钾离子的物质的量浓度$c{(K^{ + })} = \dfrac{0.2× 20}{30}\ mol· L^{-1} \approx 0.13\ mol· L^{-1}$，故C正确；a点溶液中${Mn^{2 + }}$和${Fe^{2 + }}$水解，溶液显酸性，分别加入硫化钾生成沉淀，c点${Fe^{2 + }}$恰好完全沉淀，溶质为氯化钾，溶液呈中性，d点硫化钾过量，溶液的主要成分为氯化钾和硫化钾，硫离子水解，溶液显碱性，则溶液的${pH}$：$d ＞ c ＞ a$，故D正确。]