《2025年高考总复习首选用卷化学》

12. 氯可形成多种含氧酸盐，广泛应用于杀菌、消毒及化工领域。实验室中利用下图装置（部分装置省略）制备$KClO_{3}$和$NaClO$，探究其氧化还原性质。

回答下列问题：
（1）盛放$MnO_{2}$粉末的仪器名称是______，a中的试剂为______。
（2）b中采用的加热方式是______，c中化学反应的离子方程式是______________________，采用冰水浴冷却的目的是______________________。
（3）d的作用是______，可选用试剂______（填标号）。
A. $Na_{2}S$ B. $NaCl$
C. $Ca(OH)_{2}$ D. $H_{2}SO_{4}$
（4）反应结束后，取出b中试管，经冷却结晶，______，______，干燥，得到$KClO_{3}$晶体。
（5）取少量$KClO_{3}$和$NaClO$溶液分别置于1号和2号试管中，滴加中性$KI$溶液。1号试管溶液颜色不变。2号试管溶液变为棕色，加入$CCl_{4}$振荡，静置后$CCl_{4}$层显______色。可知该条件下$KClO_{3}$的氧化能力______$NaClO$（填“大于”或“小于”）。

答案： 答案
(1)圆底烧瓶 饱和食盐水
(2)水浴加热 Cl₂ + 2OH⁻ = ClO⁻ + Cl⁻ + H₂O 避免生成NaClO₃
(3)吸收尾气(Cl₂) AC
(4)过滤 冷水洗涤
(5)紫 小于 解析
(3)氯气有毒，所以d装置的作用是吸收尾气(Cl₂)；A项，Na₂S可以将氯气还原成氯离子，可以吸收氯气；B项，氯气在NaCl溶液中溶解度很小，不用来吸收氯气；C项，氯气可与Ca(OH)₂浊液反应生成水、氯化钙和次氯酸钙，可以吸收氯气；D项，硫酸与氯气不反应，不用来吸收氯气。
(5)1号试管溶液颜色不变，2号试管溶液变为棕色，说明1号试管中氯酸钾没有将碘离子氧化，2号试管中次氯酸钠将碘离子氧化成碘单质，即该条件下KClO₃的氧化能力小于NaClO；碘单质更易溶于CCl₄，所以加入CCl₄振荡，静置后CCl₄层显紫色。

13.（2020·浙江高考）黄色固体X，可能含有漂白粉、$FeSO_{4}$、$Fe_{2}(SO_{4})_{3}$、$CuCl_{2}$、$KI$之中的几种或全部。将X与足量的水作用，得到深棕色固体混合物Y和无色碱性溶液Z。下列结论合理的是 （ ）
A. X中含$KI$，可能含有$CuCl_{2}$
B. X中含有漂白粉和$FeSO_{4}$
C. X中含有$CuCl_{2}$，Y中含有$Fe(OH)_{3}$
D. 用$H_{2}SO_{4}$酸化溶液Z，若有黄绿色气体放出，说明X中含有$CuCl_{2}$

答案： C [固体X为黄色，则含有Fe₂(SO₄)₃，溶于水后，要使溶液Z为无色碱性，则一定含有漂白粉，且漂白粉过量，得到深棕色固体混合物Y，则固体Y是Fe(OH)₃和Cu(OH)₂的混合物，X中一定含有CuCl₂、Fe₂(SO₄)₃，可能含有FeSO₄。若X含有KI，则会与漂白粉反应生成I₂，溶液不为无色，A不正确；由分析可知，不一定含有FeSO₄，B不正确；酸化后，产生黄绿色气体，为氯气，则发生反应的离子方程式为Cl⁻ + ClO⁻ + 2H⁺ = Cl₂↑ + H₂O，此时的Cl⁻有可能来自于漂白粉氧化FeSO₄产生的Cl⁻，也有可能是漂白粉自身含有的，不能由此推导出含有CuCl₂，D不正确。]

14. 常温下，某同学进行下列实验探究$Ca(ClO)_{2}$的性质。

下列说法正确的是 （ ）
A. $Ca(ClO)_{2}$溶液中存在$c(ClO^{-})＞c(Ca^{2 + })＞c(OH^{-})＞c(H^{+})$
B. 实验ⅰ中溶液褪色，说明$Ca(ClO)_{2}$溶液显碱性
C. 实验ⅱ中有白色沉淀生成，说明酸性：$HClO＞H_{2}CO_{3}$
D. 实验ⅲ中有黄绿色气体生成，说明酸性条件下氧化性：$Cl_{2}＞ClO^{-}$

答案： A [Ca(ClO)₂是可溶性强电解质，在溶液中发生电离：Ca(ClO)₂ = Ca²⁺ + 2ClO⁻，ClO⁻会发生水解：ClO⁻ + H₂O ⇌ HClO + OH⁻，使溶液显碱性，故c(OH⁻)＞c(H⁺)，水解的程度是微弱的，则Ca(ClO)₂溶液中存在c(ClO⁻)＞c(Ca²⁺)＞c(OH⁻)＞c(H⁺)，A正确。Ca(ClO)₂溶液显碱性，向其中滴加紫色石蕊溶液，溶液变为蓝色，HClO具有强氧化性，会将蓝色物质氧化成无色物质，B错误。取少量Ca(ClO)₂溶液于试管中，通入CO₂，生成白色沉淀，发生反应Ca²⁺ + 2ClO⁻ + CO₂ + H₂O = CaCO₃↓ + 2HClO，说明酸性：H₂CO₃＞HClO，C错误。实验Ⅲ中有黄绿色气体生成，说明发生归中反应：Cl⁻ + ClO⁻ + 2H⁺ = Cl₂↑ + H₂O，则氧化性：ClO⁻＞Cl₂，D错误。]

15.（2023·重庆市万州二中高三二模）二氧化氯$(ClO_{2})$常用于处理含硫废水。某小组在实验室中探究$ClO_{2}$与$Na_{2}S$的反应。
已知：①$ClO_{2}$是黄绿色气体，易溶于水但不与水反应，沸点为$11^{\circ}C$，有毒。
②$SO_{2}+NaClO_{3}+H_{2}SO_{4}\to ClO_{2}+NaHSO_{4}$（未配平）。
③$ClO_{2}+NaOH\to NaCl+NaClO_{3}+H_{2}O$（未配平）。
Ⅰ. 制备$ClO_{2}$
（1）装置B中反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为______。
（2）$ClO_{2}$易溶于水但不与水发生化学反应，从分子结构的角度解释其易溶于水的原因：______________________。
（3）欲制备并收集一定量的$ClO_{2}$，下图中装置的连接顺序为a→______________________。

Ⅱ. 探究$ClO_{2}$与$Na_{2}S$的反应
将上述收集到的$ClO_{2}$用$N_{2}$稀释以增强其稳定性，并将适量的稀释后的$ClO_{2}$通入如图所示装置中充分反应，得到无色澄清溶液。一段时间后，通过下列实验探究ⅰ中反应的产物。

（4）请补全表格中的空白。

（5）$ClO_{2}$与$Na_{2}S$反应的离子方程式为______________________。

答案： 答案
(1)2∶1
(2)ClO₂为极性分子，根据相似相溶规律可知，ClO₂易溶于水
(3)g→h→b→c→e→f→d
(4)①SO₂ (H₂SO₃、SO₃²⁻、HSO₃⁻) ②有白色沉淀产生 ③加入足量硝酸酸化的AgNO₃溶液
(5)8ClO₂ + 5S²⁻ + 4H₂O = 8Cl⁻ + 5SO₄²⁻ + 8H⁺ 解析
(3)装置A制备SO₂，生成的SO₂进入装置B中反应，为防止倒吸，应在A、B之间使用安全瓶，连接顺序为a→g→h→b→c；ClO₂的沸点较低，在装置D中冰水浴收集，采用长进短出方式，最后用NaOH溶液吸收SO₂、ClO₂，防止污染空气，则装置连接顺序为a→g→h→b→c→e→f→d。