《2025年高考总复习首选用卷化学》

11.（2021·山东高考）关于CH₃OH、N₂H₄和(CH₃)₂NNH₂的结构与性质，下列说法错误的是 （ ）
A. CH₃OH为极性分子
B. N₂H₄空间结构为平面形
C. N₂H₄的沸点高于(CH₃)₂NNH₂
D. CH₃OH和(CH₃)₂NNH₂中C、O、N杂化方式均相同

答案： B [甲醇可看成是甲烷中的一个氢原子被羟基取代得到的，为四面体结构，是由极性键组成的极性分子，A正确；N₂H₄中N原子的杂化方式为sp³，不是平面形结构，B错误；N₂H₄分子中连接N原子的H原子数多，存在氢键的数目多，而偏二甲肼[(CH₃)₂NNH₂]只有一端可以形成氢键，沸点较N₂H₄的低，C正确；CH₃OH与(CH₃)₂NNH₂分子中C、O、N杂化方式均为sp³，D正确。]

12.（2023·湖北卷）价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是 （ ）
A. CH₄和H₂O的VSEPR模型均为四面体
B. SO₃²⁻和CO₃²⁻的空间构型均为平面三角形
C. CF₄和SF₄均为非极性分子
D. XeF₂与XeO₂的键角相等

答案： A [SO₃²⁻的孤电子对数为1，价层电子对数为4，CO₃²⁻的孤电子对数为0，价层电子对数为3，所以SO₃²⁻的空间构型为三角锥形，CO₃²⁻的空间构型为平面三角形，B错误；CF₄为正四面体结构，为非极性分子，SF₄中心原子有孤电子对，为极性分子，C错误；XeF₂和XeO₂分子中，价层电子对数不相等，孤电子对数不相等，所以键角不相等，D错误。]

13.（2023·浙江1月选考）共价化合物Al₂Cl₆中所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件下可发生反应：Al₂Cl₆ + 2NH₃ === 2Al(NH₃)₃Cl₃，下列说法不正确的是 （ ）
A. Al₂Cl₆的结构式为
B. Al₂Cl₆为非极性分子
C. 该反应中NH₃的配位能力大于氯
D. Al₂Br₆比Al₂Cl₆更难与NH₃发生反应

答案： D [Al₂Cl₆中所有原子均满足8电子稳定结构，则Al₂Cl₆的结构式为Cl—Al—Cl—Al—Cl 或 Cl—Al—Cl—Al—Cl ，→表示配位键，也可用短线代替，A正确；Al₂Cl₆为对称结构，正、负电中心重合，为非极性分子，B正确；该反应中NH₃取代Cl与Al形成配位键，说明NH₃的配位能力大于氯，C正确；Al—Br的稳定性弱于Al—Cl，Al₂Br₆更易与NH₃发生反应，D错误。]

14. 下列关于化学键的说法正确的是 （ ）
①非金属元素不可能组成离子化合物 ②构成分子的粒子一定含有共价键 ③共价化合物中可能含有离子键 ④离子化合物中可能含有共价键 ⑤非极性键只存在于双原子单质分子中 ⑥不同元素组成的多原子分子里的化学键一定都是极性键
A. ①②④⑥
B. ②④⑤⑥
C. ①③⑤⑥
D. 只有④

答案： D [①离子化合物一般是由金属元素和非金属元素（或金属与原子团）组成，但有些非金属元素间也能组成离子化合物，如铵盐NH₄Cl、(NH₄)₂SO₄等，错误；②稀有气体是单原子分子，分子中没有化学键，错误；③共价化合物中只含共价键（可以是极性键，也可以是非极性键），一定不含离子键，错误；④离子化合物中一定存在离子键，对于复杂离子化合物还可能含有极性键、非极性键，如NaOH、Na₂O₂、NH₄Cl等，正确；⑤非极性键不仅存在于双原子单质分子中，在多原子单质分子（如O₃）、化合物（如H₂O₂、Na₂O₂）中也存在，错误；⑥不同元素组成的双原子分子里的化学键只含极性键，但多原子分子中可能含有极性键和非极性键（如H₂O₂），错误。]

15.（2023·江苏卷）氢元素及其化合物在自然界广泛存在且具有重要应用。$^1H$、$^2H$、$^3H$是氢元素的3种核素，基态H原子1s¹的核外电子排布，使得H既可以形成H⁺又可以形成H⁻，还能形成H₂O、H₂O₂、NH₃、N₂H₄、CaH₂等重要化合物；水煤气法、电解水、光催化分解水都能获得H₂，如水煤气法制氢反应中，H₂O(g)与足量C(s)反应生成1mol H₂(g)和1mol CO(g)吸收131.3kJ的热量。H₂在金属冶炼、新能源开发、碳中和等方面具有重要应用，如HCO₃⁻在催化剂作用下与H₂反应可得到HCOO⁻。我国科学家在氢气的制备和应用等方面都取得了重大成果。下列说法正确的是 （ ）
A. $^1H$、$^2H$、$^3H$都属于氢元素
B. NH₄⁺和H₂O的中心原子轨道杂化类型均为sp²
C. H₂O₂分子中的化学键均为极性共价键
D. CaH₂晶体中存在Ca与H₂之间的强烈相互作用

答案： A

16.（2023·海南卷）下列有关元素单质或化合物的叙述正确的是 （ ）
A. P₄分子呈正四面体，键角为109°28′
B. NaCl焰色试验为黄色，与Cl电子跃迁有关
C. Cu基态原子核外电子排布符合构造原理
D. OF₂是由极性键构成的极性分子

答案： D [P₄分子中磷原子在正四面体的四个顶点处，键角为60°，A错误；NaCl焰色试验为黄色，与Na电子跃迁有关，B错误；Cu基态原子核外电子排布不符合构造原理，考虑了半满规则和全满规则，C错误。]

17.（2023·北京卷）下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是 （ ）
A. F - F键的键能小于Cl - Cl键的键能
B. 三氟乙酸的Kₐ大于三氯乙酸的Kₐ
C. 氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性
D. 气态氟化氢中存在(HF)₂，而气态氯化氢中是HCl分子

答案： A [A项，F原子半径小，电子云密度大，两个原子间的斥力较强，F—F键不稳定，因此F—F键的键能小于Cl—Cl键的键能，与电负性无关；B项，氟的电负性大于氯的电负性，F—C键的极性大于Cl—C键的极性，使F₃C—的极性大于Cl₃C—的极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基极性更大，更容易电离出氢离子，酸性更强；C项，氟的电负性大于氯的电负性，F—H键的极性大于Cl—H键的极性，导致HF分子极性强于HCl；D项，氟的电负性大于氯的电负性，与氟原子相连的氢原子可以与另外的氟原子形成分子间氢键，因此气态氟化氢中存在(HF)₂。]

18.（1）（2023·全国甲卷节选）①图1所示的几种碳单质，它们互为________，其中属于原子晶体的是________，C₆₀间的作用力是________________。

②酞菁和钴酞菁的分子结构如图2所示。

酞菁分子中所有原子共平面，其中p轨道能提供一对电子的N原子是________（填图2酞菁中N原子的标号）。钴酞菁分子中，钴离子的化合价为________，氮原子提供孤对电子与钴离子形成________键。
③气态AlCl₃通常以二聚体Al₂Cl₆的形式存在，其空间结构如图3所示，二聚体中Al的轨道杂化类型为________。AlF₃的熔点为1090℃，远高于AlCl₃的192℃，由此可以判断铝氟之间的化学键为________键。

（2）（2023·浙江1月选考节选）硅材料在生活中占有重要地位。请回答：
Si(NH₂)₄分子的空间结构（以Si为中心）名称为________，分子中氮原子的杂化轨道类型是________。Si(NH₂)₄受热分解生成Si₃N₄和NH₃，其受热不稳定的原因是______________________________。

答案：
(1)①同素异形体 金刚石 范德华力 ②③ +2 配位 ③sp³ 离子
(2)四面体 sp³ Si周围的NH₂基团体积较大，受热时斥力较强[Si(NH₂)₄中Si—N键能相对较小]；产物中气态分子数显著增多(熵增)