《2025年高考总复习首选用卷化学》

4.（2022·重庆高考）某小组模拟成垢 - 除垢过程如下。
$100\ mL\ 0.1\ mol·L^{-1}\ CaCl₂$ 水溶液 $\xrightarrow{0.01\ mol\ Na₂SO₄}$ ① $\xrightarrow{0.02\ mol\ Na₂CO₃}$ ② $\xrightarrow{0.02\ mol\ 冰醋酸}$ ③ ……
忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是 （ ）
A. 经过步骤①，溶液中 $c(Ca^{2 + })+c(Na^{+}) = c(Cl^{-})$
B. 经过步骤②，溶液中 $c(Na^{+}) = 4c(SO_{4}^{2 - })$
C. 经过步骤②，溶液中 $c(Cl^{-}) = c(CO_{3}^{2 - })+c(HCO_{3}^{-})+c(H₂CO₃)$
D. 经过步骤③，溶液中 $c(CH₃COOH)+c(CH₃COO^{-}) = c(Cl^{-})$

答案： D ［步骤①，$CaCl_2$和$Na_2SO_4$恰好完全反应：$CaCl_2 + Na_2SO_4 = CaSO_4\downarrow + 2NaCl$，得到$0.01\ mol\ CaSO_4$和$0.02\ mol\ NaCl$，根据元素质量守恒知$c(Na^ + ) = c(Cl^ - )$，$A$错误；步骤②，发生反应：$CaSO_4 + Na_2CO_3 = CaCO_3 + Na_2SO_4$，生成$0.01\ mol\ Na_2SO_4$，剩余$0.01\ mol\ Na_2CO_3$和$0.02\ mol\ NaCl$，$c(Na^ + ) = 6c(SO_4^{2 - })$，$B$错误；经过步骤②，溶液中存在元素质量守恒$c(Cl^ - ) = 2[c(CO_3^{2 - })+c(HCO_3^ - )+c(H_2CO_3)]$，$C$错误；步骤③加入$0.02\ mol$冰醋酸，$c(CH_3COOH)+c(CH_3COO^ - ) = c(Cl^ - )$，$D$正确。］

5.（2021·辽宁高考）用 $0.1000\ mol·L^{-1}$ 盐酸滴定 $20.00\ mL\ Na₂A$ 溶液，溶液中 $H₂A$、$HA^{-}$、$A^{2 - }$ 的分布分数 $\delta$ 随 pH 变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是 （ ）
[如 $A^{2 - }$ 分布分数：$\delta(A^{2 - })=\frac{c(A^{2 - })}{c(H₂A)+c(HA^{-})+c(A^{2 - })}$]


A. $H₂A$ 的 $K_{a1}$ 为 $10^{-10.25}$
B. c 点：$c(HA^{-})＞c(A^{2 - })＞c(H₂A)$
C. 第一次突变，可选酚酞作指示剂
D. $c(Na₂A)=0.2000\ mol·L^{-1}$

答案： C ［用$0.1000\ mol\cdot L^{ - 1}$盐酸滴定$20.00\ mL\ Na_2A$溶液，$pH$较大时$A^{2 - }$的分布分数$\delta$最大，随着$pH$的减小，$A^{2 - }$的分布分数$\delta$逐渐减小，$HA^ - $的分布分数$\delta$逐渐增大，恰好生成$NaHA$之后，$HA^ - $的分布分数$\delta$逐渐减小，$H_2A$的分布分数$\delta$逐渐增大，表示$H_2A$、$HA^ - $、$A^{2 - }$的分布分数$\delta$的曲线如图所示。 $H_2A$的$K_{a1}=\frac{c(H^ + )\cdot c(HA^ - )}{c(H_2A)}$，根据上图交点$1$计算可知$K_{a1}=10^{ - 6.38}$，$A$错误；根据题图可知$c$点时$c(HA^ - )＞c(H_2A)＞c(A^{2 - })$，$B$错误；根据题图可知第一次滴定突跃溶液呈碱性，所以可以选择酚酞作指示剂，$C$正确；根据题图$e$点可知，当加入盐酸$40\ mL$时，全部生成$H_2A$，根据$Na_2A + 2HCl = 2NaCl + H_2A$计算可知，$c(Na_2A)=0.1000\ mol\cdot L^{ - 1}$，$D$错误。］

6.（2021·全国甲卷）已知相同温度下，$K_{sp}(BaSO₄)＜K_{sp}(BaCO₃)$。某温度下，饱和溶液中 $-\lg [c(SO_{4}^{2 - })]$、$-\lg [c(CO_{3}^{2 - })]$ 与 $-\lg [c(Ba^{2 + })]$ 的关系如图所示。

下列说法正确的是 （ ）
A. 曲线①代表 $BaCO₃$ 的沉淀溶解曲线
B. 该温度下 $BaSO₄$ 的 $K_{sp}(BaSO₄)$ 值为 $1.0\times10^{-10}$
C. 加适量 $BaCl₂$ 固体可使溶液由 a 点变到 b 点
D. $c(Ba^{2 + })=10^{-5.1}$ 时两溶液中 $\frac{c(SO_{4}^{2 - })}{c(CO_{3}^{2 - })} = 10^{y₂ - y₁}$

答案： B ［$BaCO_3$、$BaSO_4$均为难溶物，饱和溶液中$ - \lg [c(Ba^{2 + })]+\{ - \lg [c(SO_4^{2 - })]\}= - \lg [c(Ba^{2 + })\times c(SO_4^{2 - })]= - \lg [K_{sp}(BaSO_4)]$，同理可知溶液中$ - \lg [c(Ba^{2 + })]+\{ - \lg [c(CO_3^{2 - })]\}= - \lg [K_{sp}(BaCO_3)]$，因$K_{sp}(BaSO_4)＜K_{sp}(BaCO_3)$，则$ - \lg [K_{sp}(BaCO_3)]＜ - \lg [K_{sp}(BaSO_4)]$，由此可知曲线①为$ - \lg [c(Ba^{2 + })]$与$ - \lg [c(SO_4^{2 - })]$的关系，曲线②为$ - \lg [c(Ba^{2 + })]$与$ - \lg [c(CO_3^{2 - })]$的关系。由上述分析可知，曲线①为$BaSO_4$的沉淀溶解曲线，$A$错误；由题图可知，当溶液中$ - \lg [c(Ba^{2 + })] = 3$时，$ - \lg [c(SO_4^{2 - })] = 7$，即$c(Ba^{2 + })=10^{ - 3}\ mol/L$，$c(SO_4^{2 - })=10^{ - 7}\ mol/L$，则$K_{sp}(BaSO_4)=c(Ba^{2 + })\cdot c(SO_4^{2 - })=1.0\times10^{ - 10}$，$B$正确；向饱和$BaCO_3$溶液中加入适量$BaCl_2$固体后，溶液中$c(Ba^{2 + })$增大，根据温度不变则$K_{sp}(BaCO_3)$不变可知，溶液中$c(CO_3^{2 - })$将减小，因此$a$点将沿曲线②向左上方移动，$C$错误；由题图可知，当溶液中$c(Ba^{2 + })=10^{ - 5.1}$时，两溶液中$\frac{c(SO_4^{2 - })}{c(CO_3^{2 - })}=\frac{10^{ - y_2}}{10^{ - y_1}} = 10^{y_1 - y_2}$，$D$错误。］

7.（2023·河北邢台高三一模）已知常温下水溶液中 $H₂A$、$HA^{-}$、$A^{2 - }$、HB、$B^{-}$ 的分布分数 $\delta$ [如 $\delta(A^{2 - })=\frac{c(A^{2 - })}{c(H₂A)+c(HA^{-})+c(A^{2 - })}$] 随 pH 变化曲线如图 1；溶液中 $-\lg c(Ca^{2 + })$ 和 $-\lg c(A^{2 - })$ 关系如图 2。用 $0.0100\ mol·L^{-1}\ H₂A$ 溶液滴定 $20.00\ mL\ 0.0100\ mol·L^{-1}\ CaB₂$ 溶液，下列说法错误的是 （ ）


A. 曲线 d 表示 $\delta(HB)$
B. $B^{-}$ 的水解平衡常数 $K_{h}(B^{-}) = 10^{-5.7}$
C. 滴定过程中溶液会变浑浊
D. 滴定过程中始终存在：$c(HA^{-})+2c(A^{2 - })+c(OH^{-}) = c(HB)+c(H^{+})$

答案： D ［由题图信息可知，$H_2A$为二元弱酸，$H_2A\rightleftharpoons H^ + + HA^ - $、$HA^ - \rightleftharpoons H^ + + A^{2 - }$，用$0.0100\ mol\cdot L^{ - 1}\ H_2A$溶液滴定$20.00\ mL\ 0.0100\ mol\cdot L^{ - 1}\ CaB_2$溶液，发生反应：$H_2A + CaB_2 = 2HB + CaA$，则酸性$H_2A＞HB$，故曲线$a$代表$H_2A$溶液，曲线$b$代表$HA^ - $，曲线$c$代表$A^{2 - }$，曲线$d$代表$HB$，曲线$e$代表$B^ - $，$A$正确；由题图可知，$pH = 8.3$时，曲线$d$、$e$有交点，则$c(H^ + ) = 10^{ - 8.3}$，$c(HB)=c(B^ - )$，由$HB\rightleftharpoons H^ + + B^ - $可知，$K_a(HB)=\frac{c(H^ + )\cdot c(B^ - )}{c(HB)}=c(H^ + ) = 10^{ - 8.3}$，则$K_b(B^ - )=\frac{K_w}{K_a(HB)}=\frac{10^{ - 14}}{10^{ - 8.3}} = 10^{ - 5.7}$，$B$正确；由图$2$可知，钙离子浓度随着$A^{2 - }$浓度增大而减小，说明两者不能大量共存，滴定过程中会有$CaA$沉淀生成，$C$正确；若滴定过程中不产生沉淀，则根据电荷守恒：$c(HA^ - )+2c(A^{2 - })+c(OH^ - )+c(B^ - ) = 2c(Ca^{2 + })+c(H^ + )$，元素质量守恒：$2c(Ca^{2 + })=c(HB)+c(B^ - )$，则$c(HA^ - )+2c(A^{2 - })+c(OH^ - ) = c(H^ + )+c(HB)$，但随着$H_2A$溶液的滴入，$Ca^{2 + }$产生$CaA$沉淀而析出，溶液中$2c(Ca^{2 + })\neq c(HB)+c(B^ - )$，则$c(HA^ - )+2c(A^{2 - })+c(OH^ - )\neq c(H^ + )+c(HB)$，$D$错误。］