《2025年高考必刷题高三化学》

1. [陕西渭南2024一模]下列有关电极反应式或离子方程式错误的是 ( )
A. 铅酸蓄电池放电时，正极反应：$PbO_{2}+2e^{-}+4H^{+}+SO_{4}^{2-}\xlongequal{\;\;}PbSO_{4}+2H_{2}O$
B. 向碘化亚铁溶液中滴加少量稀硝酸：$NO_{3}^{-}+3Fe^{2+}+4H^{+}\xlongequal{\;\;}3Fe^{3+}+NO\uparrow +2H_{2}O$
C. 向$0.1\ mol\cdot L^{-1}\ NaHA$溶液（$pH = 1$）加入$NaOH$溶液：$H^{+}+OH^{-}\xlongequal{\;\;}H_{2}O$
D. 铜片上电镀银的总反应（银作阳极，硝酸银溶液作电镀液）：$Ag(阳极)\xlongequal{通电}Ag(阴极)$

答案： B 考查点：电极反应式及离子方程式的书写 【解析】铅酸蓄电池的正极材料为PbO₂，放电时正极发生得电子的还原反应，A正确；碘化亚铁中，碘离子和亚铁离子都有还原性，且碘离子还原性更强，先与硝酸反应，故离子方程式为2NO₃⁻ + 6I⁻ + 8H⁺ = 3I₂ + 2NO↑ + 4H₂O，B错误；0.1 mol·L⁻¹ NaHA溶液的pH = 1，说明c(H⁺) = 0.1 mol·L⁻¹，NaHA中的氢离子完全电离，C正确；铜片上电镀银，阳极反应式为Ag - e⁻ = Ag⁺，阴极反应式为Ag⁺ + e⁻ = Ag，两极电极反应式相加得Ag(阳极) 通电 = Ag(阴极)，D正确。

2. [广西2024适应考]利用如图的电化学装置，可实现
对$CO_{2}$的固定。下列说法错误的是 ( )

A. $ClO_{4}^{-}$向b电极移动

C. 电解过程中有$H^{+}$生成
D. b电极的$Pt$用$Cu$代替后总反应不变

答案： D 考查点：电解制备有机物的工作原理、电极反应式的书写 思路导引 由图可知，a电极 + CO₂得电子，发生还原反应，为阴极，则b电极为阳极，发生氧化反应，水放电生成O₂和H⁺，据此分析解题。 【解析】电解池中阴离子移向阳极，ClO₄⁻向b电极移动，A正确；a电极上 + CO₂得电子，电极反应式为 + CO₂ + 2e⁻ = + F⁻，B正确；b电极为阳极，发生氧化反应，水放电生成O₂和H⁺，C正确；在电解池中，Cu优先于水被氧化，则b电极的Pt用Cu代替后，Cu放电生成Cu²⁺，D错误。

3. [贵州贵阳2024一模]一种热再生氨基液流电池的工作原理如图所示，下列有关说法错误的是 ( )

A. a为阴离子交换膜
B. 放电时负极反应为$Cu + 4NH_{3}-2e^{-}\xlongequal{\;\;}[Cu(NH_{3})_{4}]^{2+}$
C. 该电池的金属$(Cu)$板无法实现循环利用
D. 热解的离子方程式为$[Cu(NH_{3})_{4}]^{2+}\xlongequal{\triangle }Cu^{2+}+4NH_{3}\uparrow$

答案： C 考查点：原电池工作原理的应用 思路导引 由题干图示信息可知，放电时，左侧Cu电极上Cu²⁺转化为Cu，发生还原反应，电极反应为Cu²⁺ + 2e⁻ = Cu，即左侧Cu电极为正极，右侧Cu电极为负极，Cu转化为[Cu(NH₃)₄]²⁺，发生氧化反应，电极反应为Cu - 2e⁻ + 4NH₃ = [Cu(NH₃)₄]²⁺。 【解析】由图可知，该原电池溶液中的阴离子（即硝酸根离子）会由正极移向负极，故a为阴离子交换膜，A正确；由思路导引可知，放电时负极反应为Cu - 2e⁻ + 4NH₃ = [Cu(NH₃)₄]²⁺，B正确；由思路导引可知，只需将正、负两极的电极板交换就可实现金属板的循环使用，C错误；热解时生成氨气和铜离子，则反应的离子方程式为[Cu(NH₃)₄]²⁺ △ = Cu²⁺ + 4NH₃↑，D正确。

4. [湖南师大附中2024一模节选]基于电化学原理，我国科学家利用固体氧化物电解池实现高选择性$C_{3}H_{8}$电化学脱氢制$CH_{2}=CHCH_{3}$的工艺，装置如图，则$C_{3}H_{8}$生成$CH_{2}=CHCH_{3}$的电极反应式为________________________。

答案： C₃H₈ + O²⁻ - 2e⁻ = CH₂ = CHCH₃ + H₂O 突破点：电极反应式的书写 【解析】由题图可知，C₃H₈生成CH₂ = CHCH₃的电极反应式为C₃H₈ + O²⁻ - 2e⁻ = CH₂ = CHCH₃ + H₂O。

5. [四川雅安等三市2024二模节选] +6价铬的化合物毒性较大，需将$Cr(Ⅵ)$转化为毒性较低的$Cr(Ⅲ)$；工业上可采用电解法处理酸性含铬废水：以铁板作阴、阳极，电解含铬$(Ⅵ)$废水，示意如图。

(1) 向含铬$(Ⅵ)$废水中加入适量$H_{2}O_{2}$溶液发生反应，生成在乙醚中较稳定存在的+6价的含铬氧化物$(CrO_{5})$，$1\ mol\ CrO_{5}$中含过氧键$(-O - O -)$的数量是________。
(2) 电解开始时，A极上主要发生的电极反应式为______________________________。
(3) 电解产生的$Fe^{2+}$将$Cr_{2}O_{7}^{2-}$还原为$Cr(OH)_{3}$同时产生$Fe(OH)_{3}$，其离子方程式为______________________________。

答案：
(1)2Nₐ
(2)Fe - 2e⁻ = Fe²⁺
(3)6Fe²⁺ + Cr₂O₇²⁻ + 17H₂O = 2Cr(OH)₃↓ + 6Fe(OH)₃↓ + 10H⁺ 突破点：电解原理的应用 【解析】
(1) + 6价的含铬氧化物(CrO₅)，氧元素化合价为1个 - 2价和4个 - 1价，即1 mol CrO₅中含过氧键(—O—O—)的数量是2Nₐ。
(2)电解开始时，A极上主要发生的电极反应式为Fe - 2e⁻ = Fe²⁺。
(3)Fe²⁺有还原性，Cr₂O₇²⁻有强氧化性，二者能发生氧化还原反应，Fe²⁺被氧化成Fe³⁺，Cr₂O₇²⁻被还原为Cr³⁺，反应的离子方程式为6Fe²⁺ + Cr₂O₇²⁻ + 17H₂O = 2Cr(OH)₃↓ + 6Fe(OH)₃↓ + 10H⁺。