《2025年高考必刷题高三化学》

1. [湖南郴州2024三模]通过理论计算发现，$CH_{2}=CH - C≡CH$与$HBr$发生加成反应时，通过不同的路径都可以生成有机物④，其反应过程及相对能量变化如图所示。下列说法正确的是 （ ）

A. 中间产物③存在顺反异构
B. 对于“反应路径1”来说，该反应的决速步骤的活化能为$34.7\ kcal\cdot mol^{-1}$
C. 由物质①生成物质②或物质③的反应过程中，断键吸收的能量之和均小于成键释放的能量之和
D. 物质的稳定性由强到弱的顺序为②＞③＞④

答案： **C 突破点**：顺反异构、物质的稳定性比较、决速步骤、吸热和放热反应 【解析】中间产物③中双键碳原子的一端均连接两个氢原子，不存在顺反异构，A错误；对于“反应路径1”来说，该反应的决速步骤为物质②→物质④，该步骤的活化能为45.6 kcal·mol⁻¹，B错误；物质①的总能量高于物质②或物质③的总能量，则由物质①生成物质②或物质③的反应都为放热反应，故断键吸收的能量之和均小于成键释放的能量之和，C正确；物质②③④具有的相对能量高低关系为②＞③＞④，能量越高，物质越不稳定，故物质的稳定性由强到弱的顺序为④＞③＞②，D错误。

2. [浙江Z20联盟2024联考]为了探究$Na_{2}CO_{3}$、$NaHCO_{3}$与盐酸反应过程中的热效应，某化学活动小组获得如下实验数据(假设实验中试剂均充分反应，生成的$H_{2}CO_{3}$完全分解为$CO_{2}$逸出)：
|序号|试剂1|试剂2|混合前温度|混合后温度|
| ---- | ---- | ---- | ---- | ---- |
|Ⅰ|35 mL 2 mol·L⁻¹盐酸|含0.03 mol $NaHCO_{3}$的溶液32.5 mL|20.0℃|19.0℃|
|Ⅱ|35 mL 2 mol·L⁻¹盐酸|含0.03 mol $Na_{2}CO_{3}$的溶液32.5 mL|20.0℃|24.2℃|
下列说法不正确的是 （ ）
①$CO_{3}^{2 - }(aq)+H^{+}(aq)\rightleftharpoons HCO_{3}^{-}(aq)$ $\Delta H_{1}$
②$HCO_{3}^{-}(aq)+H^{+}(aq)\rightleftharpoons H_{2}CO_{3}(aq)$ $\Delta H_{2}$
③$H_{2}CO_{3}(aq)\rightleftharpoons CO_{2}(g)+H_{2}O(l)$ $\Delta H_{3}$
④$CO_{3}^{2 - }(aq)+CO_{2}(g)+H_{2}O(l)\xlongequal{\;\;}2HCO_{3}^{-}(aq)$ $\Delta H_{4}$
⑤$H^{+}(aq)+OH^{-}(aq)\xlongequal{\;\;}H_{2}O(l)$ $\Delta H_{5}$
A. $\Delta H_{1}+\Delta H_{2}+\Delta H_{3}＜0$
B. $\Delta H_{1}＜0$
C. $\Delta H_{3}＞\Delta H_{5}$
D. $\Delta H_{4}＞0$

答案： **D 突破点**：放热反应与吸热反应的判断、焓变的比较 **思路导引**：由表可知，实验Ⅰ反应后温度降低，则⑥HCO₃⁻(aq)+H⁺(aq)=CO₂(g)+H₂O(l) ΔH₆＞0；实验Ⅱ反应后温度升高，则⑦CO₃²⁻(aq)+2H⁺(aq)=CO₂(g)+H₂O(l) ΔH₇＜0。 【解析】由盖斯定律可知①+②+③得⑦CO₃²⁻(aq)+2H⁺(aq)=CO₂(g)+H₂O(l)，则ΔH₁+ΔH₂+ΔH₃ = ΔH₇＜0，A正确；①中只存在化学键的形成，成键释放能量，ΔH₁＜0，B正确；⑤为氢离子和氢氧根离子反应生成水，属于中和反应，中和反应放热，ΔH₅＜0，③为H₂CO₃(aq)分解为CO₂(g)和H₂O(l)，分解反应吸热，ΔH₃＞0，则ΔH₃＞ΔH₅，C正确；由盖斯定律可知，⑦ - 2×⑥得④CO₃²⁻(aq)+CO₂(g)+H₂O(l)=2HCO₃⁻(aq) ΔH₄ = ΔH₇ - 2ΔH₆＜0，D错误。

3. [云南大理2024二模]某反应可有效降低汽车尾气污染物的排放，一定条件下该反应(均为气体)经历三个基元反应阶段，反应历程如图所示(TS表示过渡态)。下列说法错误的是 （ ）

A. 该过程包含一个吸热反应和两个放热反应
B. 反应②逆反应的活化能为$643.5\ kJ\cdot mol^{-1}$
C. 该过程的总反应为$2CO(g)+2NO(g)\xlongequal{\;\;}N_{2}(g)+2CO_{2}(g)$ $\Delta H=-620.9\ kJ\cdot mol^{-1}$
D. 反应③生成2 mol $N_{2}$时，转移的电子数为$2N_{A}$

答案： **D 突破点**：吸热反应与放热反应、活化能 【解析】从图中可得出三个热化学方程式，反应①2NO(g)=N₂O₂(g) ΔH₁ = +199.2 kJ·mol⁻¹；反应②N₂O₂(g)+CO(g)=CO₂(g)+N₂O(g) ΔH₂ = -513.5 kJ·mol⁻¹；反应③N₂O(g)+CO(g)=2CO₂(g)+N₂(g) ΔH₃ = -306.6 kJ·mol⁻¹。三个基元反应中，反应②和反应③的反应物总能量均大于生成物的总能量，均属于放热反应，反应①属于吸热反应，A正确；正反应活化能减焓变值为逆反应活化能，则反应②逆反应的活化能为130 kJ·mol⁻¹ - (-513.5) kJ·mol⁻¹ = 643.5 kJ·mol⁻¹，B正确；利用盖斯定律，将反应①+②+③得，2CO(g)+2NO(g)=N₂(g)+2CO₂(g) ΔH=( + 199.2 kJ·mol⁻¹)+( - 513.5 kJ·mol⁻¹)+( - 306.6 kJ·mol⁻¹)= - 620.9 kJ·mol⁻¹，C正确；反应③N₂O(g)+CO(g)=CO₂(g)+N₂(g) ΔH₃ = -306.6 kJ·mol⁻¹，根据总反应可知N的化合价从 + 1降为0，生成2 mol N₂时，转移的电子数为4Nₐ，D错误。

4. [河南新乡2024二模]25℃时，固体酸分子筛催化乙醇脱水，乙醇的分子间脱水和分子内脱水过程与相对能量变化如图所示。

下列说法正确的是 （ ）
A. 在该反应条件下，产物1比产物2稳定
B. 固体酸分子筛可通过氢键吸附乙醇
C. 固体酸分子筛能减小图示反应的焓变
D. 生成产物1的决速步骤的活化能为$36.7\ kcal\cdot mol^{-1}$

答案： **B 突破点**：催化剂及其对反应速率的影响 【解析】由图可知产物1的能量大于产物2的能量，故产物2更稳定，A错误；由图可知固体酸分子筛中有—OH，乙醇中也有—OH，可通过分子间氢键使固体酸分子筛吸附乙醇，B正确；由题意可知，固体酸分子筛作反应的催化剂，但催化剂不能改变反应的焓变，C错误；由图可知生成产物1的决速步骤为第一步，活化能为36.7 kcal·mol⁻¹ - (-9.3 kcal·mol⁻¹)=46 kcal·mol⁻¹，D错误。