《2025年高考必刷题高三化学》

1. [湖北部分学校2024联考]下列有关说法中不正确的是 （ ）
A. 液氨的摩尔质量测定值大于17 g·mol⁻¹,与氢键有关
B. 若H₃PO₃是二元中强酸,则Na₂HPO₃溶液一定显碱性
C. 锗烷(GeH₄)和NH₃中心原子的价层电子对的数目相同
D. ₃₈Sr²⁺的半径小于₅₆Ba²⁺,故熔点:SrO＜BaO

答案： D 突破点·分子间作用力、价层电子对互斥模型、离子键 【解析】NH₃通过分子间的氢键可形成缔合分子(NH₃)ₙ，(NH₃)ₙ的摩尔质量大于NH₃，因此液氨的摩尔质量测定值大于17 g·mol⁻¹，A正确；H₃PO₃是二元中强酸，因此Na₂HPO₃属于正盐，溶液因HPO₃²⁻水解显碱性，B正确；根据价层电子对互斥模型可知，锗烷(GeH₄)和NH₃中心原子的价层电子对的数目均为4，C正确；对于离子晶体而言，离子半径越小，所带电荷数越多，离子键越强，离子半径：₃₈Sr²⁺＜₅₆Ba²⁺，故SrO的熔点大于BaO，D错误。

2. [河北师大附属实验中学2024质检]类推是一种常用的思维方法,但类推得出的结论需经过实践的检验才能确定其正确与否。下列几种类推结论正确的是 （ ）
A. 晶体中有阴离子,必有阳离子,则晶体中有阳离子,也必有阴离子
B. 醋酸不能发生银镜反应,则甲酸也不能发生银镜反应
C. CO₂为非极性分子,则SiO₂也为非极性分子
D. NH₄⁺、SO₄²⁻为正四面体结构,则PH₄⁺、PO₄³⁻也为正四面体结构

答案： D 考查点·分子的极性、空间结构 【解析】晶体中有阴离子，必有阳离子，但晶体中有阳离子，不一定有阴离子，如金属晶体的构成微粒是金属阳离子和自由移动的电子，A错误；醋酸由于不含有醛基，不能发生银镜反应，而甲酸分子中含有醛基，能发生银镜反应，B错误；CO₂分子是直线形分子，空间结构对称，为非极性分子，SiO₂是立体网状结构，每个Si原子与相邻4个O原子形成共价键，每个O原子与相邻2个Si原子形成共价键，不存在SiO₂分子，C错误；NH₄⁺、SO₄²⁻的中心N、S原子价层电子对数均为4，无孤电子对，因此二者均为正四面体结构，PH₄⁺的中心P原子价层电子对数是4，无孤电子对，PH₄⁺与NH₄⁺结构相似，也是正四面体结构，PO₄³⁻的中心P原子价层电子对数是4 + $\frac{5 + 3 - 2×4}{2}$ = 4，P原子上无孤电子对，也为正四面体结构，D正确。

3. [辽宁鞍山2024期末]物质的结构决定物质的性质,下列性质差异与结构因素匹配正确的是 （ ）
|选项|性质差异|结构因素|
| ---- | ---- | ---- |
|A|溶解度(20℃):Na₂CO₃(22 g)大于NaHCO₃(9.6 g)|阴离子电荷数|
|B|酸性:CH₃COOH＞C₂H₅OH|羟基的极性|
|C|键角:CH₄(109.5°)大于NH₃(107.3°)|中心原子的杂化方式|
|D|熔点:
低于NaBF₄|晶体类型|

答案： B 考查点·物质溶解度、酸性、键角、熔点 【解析】碳酸氢钠在水中的溶解度比碳酸钠小的原因是碳酸氢钠晶体中HCO₃⁻间存在氢键，与阴离子电荷数无关，A错误；乙酸中羟基与羰基相连，乙醇中羟基与乙基相连，羰基的吸电子能力强于乙基，因此乙酸中的羟基极性更强，更易电离出H⁺，B正确；甲烷和氨气中心原子的杂化方式相同，均为sp³，但氨气分子的中心N原子上有孤电子对，由于孤电子对与σ键电子对的斥力大于σ键电子对之间的斥力，因此氨气分子的键角略小于109.5°，C错误；[H₃CH₂C - N⁺(CH₃)₂ - CH₃]BF₄与NaBF₄均为离子化合物，晶体类型均为离子晶体，不能解释熔点差异，D错误。

4. [八省八校联盟2024联考]近年来,光催化剂的研究是材料领域的热点方向。一种Ru配合物(如图所示)复合光催化剂可将CO₂转化为HCOOH。下列说法正确的是 （ ）

A. 该Ru配合物中第二周期元素的第一电离能由大到小的顺序为O＞N＞C
B. 该Ru配合物中C原子、N原子的杂化方式均为sp²
C. 该配合物中Ru的配体分别是有机物、一氧化碳和氯原子
D. HCOOH的沸点比CH₃CHO高,主要原因是HCOOH分子间存在范德华力和氢键,而CH₃CHO分子间只有范德华力

答案： D 考查点·配合物的结构与元素性质 【解析】Ru配合物中第二周期元素为C、N、O，同一周期元素的第一电离能从左到右呈增大趋势，但是N原子的2p轨道达到稳定的半满状态，第一电离能大于相邻元素，则第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞C，A错误；—CO中C原子连有三键，为sp杂化，B错误；由图可知，该配合物中Ru的配体分别是有机物、一氧化碳和氯离子，C错误；HCOOH分子间存在氢键，分子间氢键能使物质的沸点升高，则HCOOH的沸点比CH₃CHO高的主要原因是HCOOH分子间存在氢键，D正确。

5. [山东潍坊2024二模]SiCl₄的水解反应可用于军事工业中烟雾剂的制造,其部分反应机理如图。下列说法错误的是 （ ）


A. SiCl₄为非极性分子
B. 电负性:O＞Cl＞H＞Si
C. 沸点:SiCl₄大于SiH₄
D. 过程①中Si的sp³杂化轨道接纳O的孤电子对形成配位键

答案： D 考查点·分子极性、电负性、沸点、反应机理 【解析】SiCl₄的中心原子上的价层电子对数是4，采用sp³杂化，分子的空间结构为正四面体形，属于非极性分子，A正确；一般来说，非金属性越强电负性越强，O＞Cl＞H＞Si，B正确；分子结构相似的物质，相对分子质量越大，分子间作用力越大，物质的沸点越高，沸点：SiCl₄大于SiH₄，C正确；Si原子提供的是3d空轨道而不是sp³杂化轨道，D错误。

6. [上海杨浦区2024月考]氨硼烷(NH₃BH₃)电池可在常温下工作,可由(HB=NH)₃(俗称无机苯,结构为平面六元环)通过此反应制得:3CH₄+2(HB=NH)₃+6H₂O$\xlongequal{\;\;}$3CO₂+6NH₃BH₃,氨硼烷在一定条件下通过多步去氢可最终转化为氮化硼(BN)。回答下列问题:
(1)下列不同状态的硼中,失去一个电子需要吸收能量最多的是__________(填序号)。


(2)CH₄、H₂O、CO₂三分子按照键角由大到小的顺序排列为______________________________。
(3)水的分解温度(2 200℃以上)远高于其沸点的原因是______________________________。
(4)氨硼烷分子中与N相连的H呈正电性,与B相连的H呈负电性,它们之间存在静电吸引作用,称为双氢键,用“N—H…H—B”表示,下列物质之间可能形成双氢键的是__________(填序号)。
A. H₂O₂和H₂O
B. 苯和三氯甲烷
C. C₂H₄和C₂H₂
D. B₂H₆和NH₃
(5)相关化学键的键能如表所示,简要分析和解释下列事实。
|化学键|B—H|B—O|B—B|
| ---- | ---- | ---- | ---- |
|键能/(kJ·mol⁻¹)|389|561|293|
自然界中不存在硼单质,硼氢化合物也很少,主要是含氧化合物,其原因为______________________________。
(6)常温常压下,硼酸(H₃BO₃)晶体结构为层状,其二维平面结构如图所示:

从氢键的角度解释硼酸在冷水中的溶解度小而加热时溶解度增大的原因:______________________________。

答案：
(1) A
(2) CO₂＞CH₄＞H₂O
(3) 水分解需要破坏分子内化学键，水汽化只要克服分子间作用力，化学键比分子间作用力强
(4) D
(5) B—O键键能大于B—B键和B—H键，键能越大，化学键越稳定，所以更易形成B—O键
(6) 硼酸分子间通过氢键结合，加热时氢键被破坏，有利于硼酸溶解 【解析】
(1)![img id=2]为基态B⁺，结构稳定，能量低，再失去一个电子吸收能量多；![img id=3]为基态B，2p能级仅有1个电子，不稳定，易失去一个电子，吸收能量比基态B⁺少；![img id=4]为激发态B⁺，再失去一个电子吸收的能量比基态B⁺少；![img id=5]为激发态B，能量较高，失去一个电子吸收的能量比基态B少；综上，失去一个电子需要吸收能量最多的是A。
(2) CH₄、H₂O中中心原子均为sp³杂化，CH₄中的C上无孤电子对，H₂O中的O上含2个孤电子对，孤电子对与成键电子对之间的排斥力大于成键电子对与成键电子对之间的排斥力，排斥力越大键角越小，则键角：CH₄＞H₂O，CO₂为直线形分子，C原子为sp杂化，键角为180°，则三分子按照键角由大到小的顺序排列为CO₂＞CH₄＞H₂O。
(4) H₂O₂和H₂O中的H均呈正电性，不可能形成双氢键；苯和三氯甲烷中的H均呈正电性，不可能形成双氢键；C₂H₄和C₂H₂中的H均呈正电性，不可能形成双氢键；NH₃分子中的H呈正电性，B₂H₆分子中的H呈负电性，它们之间存在静电吸引作用，可以形成双氢键。
(5) 共价键键能越大越牢固，自然界中不存在硼单质，硼氢化合物也很少，主要是含氧化合物的原因为B—O键键能大于B—B键和B—H键，所以更易形成B—O键。