《2025年高考必刷题高三化学》

1. [江西景德镇2024一模]下列有关C、N、O三种元素及其相关化合物的结构与性质的说法错误的是 （ ）
A. 第一电离能：C＜O＜N
B. 沸点：C₂H₆＜N₂H₄＜H₂O₂
C. 键角：H₂O＜NH₃＜CH₄
D. C₂H₆、N₂H₄、H₂O₂中的键能：C—C＜N—N＜O—O

答案： D 考查点：第一电离能、氢化物的沸点、键角、键能 【解析】同一周期从左往右第一电离能呈增大趋势，但第ⅡA族和第ⅤA族元素第一电离能高于同周期相邻元素，故第一电离能：C＜O＜N，A正确；C₂H₆、N₂H₄、H₂O₂均为分子晶体，相对分子质量依次增大，N₂H₄和H₂O₂中均存在分子间氢键，故沸点：C₂H₆＜N₂H₄＜H₂O₂，B正确；CH₄、NH₃、H₂O的中心原子均为sp³杂化，且H₂O中心O原子周围含有2个孤电子对，NH₃中心N原子周围有1个孤电子对，孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对与成键电子对之间的斥力，故键角：H₂O＜NH₃＜CH₄，C正确；C原子上无孤电子对，N原子上有1个孤电子对，O原子上有2个孤电子对，由前可知，孤电子对间的斥力使N—N稳定性弱于C—C，O—O稳定性弱于N—N，故C₂H₆、N₂H₄、H₂O₂中的键能：C—C＞N—N＞O—O，D错误。

2. [天津滨海新区2024月考]Fe、HCN与K₂CO₃在一定条件下发生反应：Fe+6HCN+2K₂CO₃$\xlongequal{\;\;}$K₄Fe(CN)₆+H₂↑+2CO₂↑+2H₂O，下列说法正确的是 （ ）

A. 该化学方程式中涉及的第二周期元素的电负性大小的顺序为O＜N＜C
B. 配合物K₄Fe(CN)₆的基态中心离子的价电子排布图为$\begin{array}{|c|c|c|c|c|}\hline\uparrow\downarrow&\uparrow&\uparrow&\uparrow&\uparrow\\\hline3d\end{array}$，该中心离子的配位数是10
C. 1 mol HCN中含有σ键的数目约为1.204×10²⁴
D. K₂CO₃中阴离子的空间结构为三角锥形，其中碳原子的价层电子对数为4

答案：
C 考查点：电负性、价电子排布图、σ键、空间结构 【解析】同周期主族元素自左而右电负性逐渐增大，涉及的第二周期元素的电负性大小的顺序为C＜N＜O，A错误；配合物K₄Fe(CN)₆的中心离子为Fe²⁺，基态Fe²⁺的价电子排布式为3d⁶，由泡利原理、洪特规则可知，价电子排布图为3d上有5个轨道，从左到右前4个轨道中各有2个自旋相反的电子，第5个轨道为空轨道 。该中心离子的配体为CN⁻，配位数是6，B错误；HCN分子的结构式为H—C≡N，单键为σ键，三键中含有1个σ键、2个π键，1个H—C≡N中共含有2个σ键，1 mol HCN中含有σ键的数目约为1.204×10²⁴，C正确；CO₃²⁻中心C原子上的孤电子对数 = $\frac{1}{2}(4 + 2 - 2×3)=0$，价层电子对数 = 3 + 0 = 3，空间结构为平面三角形，D错误。

3. [北京门头沟区2024一模]石墨相氮化碳(g-C₃N₄)为一种新型光催化材料，研究表明，非金属掺杂(O、S等)能提高其光催化活性。g-C₃N₄具有和石墨相似的层状结构，其中一种二维平面结构如图所示。下列说法不正确的是 （ ）

A. 基态C原子的成对电子数与未成对电子数之比为2∶1
B. C、N、O的第一电离能(I₁)大小为I₁(O)＞I₁(N)＞I₁(C)
C. g-C₃N₄中N原子的配位数为2和3
D. g-C₃N₄晶体中存在的微粒间作用力有共价键和范德华力

答案： B 考查点：化学键与分子间作用力 【解析】基态C原子的核外电子排布式是1s²2s²2p²，成对电子数为4，未成对电子数为2，其比值为2∶1，A正确；同一周期元素从左往右原子的质子数逐渐增多，对最外层电子的引力逐渐增强，第一电离能有逐渐增大的趋势，但由于N原子的2p轨道达到了稳定的半充满状态，因此其第一电离能大于相邻元素，C、N、O的第一电离能(I₁)大小顺序为I₁(N)＞I₁(O)＞I₁(C)，B错误；根据二维平面结构图得知，N原子的成键有两种方式，配位数分别为2、3，C正确；g - C₃N₄晶体具有和石墨相似的层状结构，其中存在的微粒间作用力有极性共价键，层与层之间存在范德华力，D正确。

4. [江苏苏州2024统考]氧元素所形成的单质及化合物具有广泛用途。O₃可与CN⁻等反应生成HCO₃⁻、N₂和O₂。C₂H₅¹⁸OH可用于研究酯化反应的机理。CaO可用于烟气(含N₂、O₂、CO₂、SO₂等)脱硫。下列说法正确的是 （ ）
A. SO₂与CO₂的空间结构相同
B. C₂H₅¹⁸OH与C₂H₅¹⁶OH互为同分异构体
C. CN⁻与N₂结构相似，CN⁻中含有的σ键与π键个数比为1∶2
D. CaO晶体中Ca²⁺与O²⁻的相互作用具有饱和性和方向性

答案： C 突破点：分子的空间结构、化学键数目判断 【解析】SO₂与CO₂的空间结构分别为V形、直线形，不相同，A错误；C₂H₅¹⁸OH与C₂H₅¹⁶OH是同一种物质，不互为同分异构体，B错误；CN⁻与N₂结构相似，则CN⁻中C、N原子之间形成三键，三键中有1个σ键和2个π键，所以CN⁻中含有的σ键与π键个数比为1∶2，C正确；CaO晶体中Ca²⁺与O²⁻之间的相互作用是离子键，离子键没有方向性和饱和性，D错误。

5. [河北邢台五岳联盟2024模拟]叶绿素C的结构简式如图。下列叙述错误的是 （ ）

A. 由结构可知，叶绿素C中镁元素为+4价
B. 叶绿素C中碳原子采用sp²、sp³杂化
C. 叶绿素C含σ键和π键
D. 叶绿素C能与水分子形成氢键

答案： A 考查点：共价键的形成和主要类型 【解析】化合物中镁元素为 + 2价，A错误；叶绿素C中含有双键碳和单键碳，碳原子分别采取sp²、sp³杂化，B正确；叶绿素C中含有双键，双键中有1个σ键和1个π键，所以叶绿素C中含σ键和π键，C正确；叶绿素C中含有羟基，所以能与水分子形成氢键，D正确。

6. [云南罗平一中2024二模]离子液体有独特的优良性能。某离子液体Y的结构如图所示，下列说法正确的是 （ ）

A. 基态原子的第一电离能：N＞F＞C
B. Y中N原子的杂化轨道类型均为sp³
C. 1 mol Y中所含σ键的数目为27Nₐ
D. 最简单氢化物的沸点：HF＞NH₃＞PH₃＞CH₄

答案： D 考查点：根据离子结构分析杂化轨道类型、共价键数目判断、最简单氢化物的沸点 【解析】同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，则基态氟原子的第一电离能大于基态氮原子，A错误；由离子液体的结构可知，双键氮原子的杂化方式为sp²杂化，B错误；单键为σ键，双键中含有1个σ键和1个π键，则1 mol Y中所含σ键的数目为1 mol×31×Nₐ mol⁻¹ = 31Nₐ，C错误；氟化氢和氨都能形成分子间氢键，氟化氢形成的分子间氢键强于氨，沸点高于氨；磷化氢不能形成分子间氢键，分子间作用力小于氨，沸点低于氨；磷化氢的相对分子质量更大且是极性分子，甲烷是非极性分子，磷化氢的分子间作用力大于甲烷，沸点高于甲烷，所以最简单氢化物的沸点高低顺序为HF＞NH₃＞PH₃＞CH₄，D正确。