《2025年高考必刷题高三化学》

6. [黑龙江哈尔滨九中 2024 期中]缓冲溶液是指弱酸及其盐或弱碱及其盐组成的混合溶液。298 K 时，用 pH 为 13 的$NaOH$溶液滴定$16.00mLc mol\cdot L^{-1}HR$溶液，溶液 pH 与$NaOH$溶液体积的关系如图所示。已知弱酸及其盐组成的缓冲溶液$pH = pK_{a}-lg\frac{c(酸)}{c(盐)},10^{0.48}\approx 3$。下列叙述错误的是 （ ）

A. $c = 0.1$
B. x 点溶液中$3c(Na^{+})+c(OH^{-})=c(H^{+})+c(HR)$
C. y 点溶液中$c(R^{-})＞c(Na^{+})＞c(HR)＞c(H^{+})＞c(OH^{-})$
D. 在$NaR$和$HR$缓冲溶液中加入少量酸或碱，体系 pH 不会出现较大幅度的变化

答案： A考查点.溶液中的粒子浓度排序、电荷及元素守恒 [解析]根据图中x、y两点坐标可知4.27=pK−lg$\frac{16c−8×0.1}{8×0.1}$，4.75=pK−1g$\frac{16c−16x0.1}{16x0.1}$,解得c≈0.2,A错误;用pH为13的NaOH溶液滴定16.00mL0.2mol.LHR溶液,加入8mL时，x点溶液中$\frac{n(HR)}{n(NaR)}$=ī3,存在电荷守恒c(Na)+c(H+)= c(OH)+c(R−),元素守恒;4c(Na+)=c(R−)+c(HR),联立二式得3c(Na²)+c(OH)=c(H')+c(HR)，B正确;加入16mLNaOH 溶液后,y点溶液中$\frac{n(HR)}{n(NaR)}$=11,溶液显酸性,说明HR的电离程度大于R的水解程度，则有c(R.)＞c(Na)＞c(HR)＞c(H+)＞c(OH),C正确;缓冲溶液中含有能结合H+或者OH的微粒，在识点NaR和HR缓冲溶液中加入少量酸或碱，体系pH不会出现较大幅度的变化,D正确。

7. [云南师大附中 2024 月考]某兴趣小组利用数字化实验探究$NaHCO_{3}$与$CaCl_{2}$的反应，用$CO_{2}$传感器测定密闭装置中$CO_{2}$的浓度。在装置内加入水，缓慢加入$NaHCO_{3}$固体，再加入$CaCl_{2}$固体，测得$CO_{2}$的浓度的变化曲线如图所示。水存在自耦电离，方程式为$H_{2}O + H_{2}O\rightleftharpoons H_{3}O^{+}+OH^{-},NaHCO_{3}$溶液中$HCO_{3}^{-}$也存在类似水的自耦电离(已知：常温下碳酸的电离平衡常数$K_{a1}=4.3×10^{-7},K_{a2}=5.6×10^{-11}$)，下列说法错误的是 （ ）

A. 由该实验可推出$NaHCO_{3}$与$CaCl_{2}$反应的离子方程式为$2HCO_{3}^{-}+Ca^{2+}=CaCO_{3}\downarrow +H_{2}O + CO_{2}\uparrow$
B. $0.1mol\cdot L^{-1}NaHCO_{3}$溶液中离子浓度大小为$c(Na^{+})＞c(HCO_{3}^{-})＞c(OH^{-})＞c(H^{+})$
C. 不可以用$CaCl_{2}$溶液来鉴别$NaHCO_{3}$与$Na_{2}CO_{3}$
D. $HCO_{3}^{-}$自耦电离方程式为$HCO_{3}^{-}+HCO_{3}^{-}\rightleftharpoons CO_{3}^{2-}+H_{2}CO_{3}$，其平衡常数的数量级为$10^{-4}$

答案： C考查点.溶液中的离子浓度大小关系、平衡常数计算 [解析]分析CO2的浓度变化曲线，体系中只有水时，CO2浓度为0,当加入NaHCO3固体后,CO2浓度逐渐增大,但增大的较为缓慢，说明NaHCO3溶液会缓慢地分解产生CO2,再加入CaCl2固体后，CO2浓度快速增大，说明反应产生大量的CO2,即NaHCO3 与CaCl2反应产生了CO2,反应的离子方程式为2HCO+Ca²+ CaCO↓+HO+CO2↑，A不符合题意;NaHCO溶液中,NaHCO 　　完全电离出Na和HCO,HCO既能微弱电离又能微弱水解，由　　$\frac{K.}{K}$＞K可知HCO的水解程度大于其电离程度，所以离子浓度大小为c(Na,)＞c(HCO)＞c(OH)＞c(H+),B不符合题意;CaC12 与NaCO反应可生成CaCO沉淀，而CaCl2与NaHCO反应生成CaCO沉淀的同时产生了气体，所以CaC12溶液可以用于NaHCO溶液与NaCO溶液的鉴别,C符合题意;类比水的自耦电离,NaHCO溶液中HCO自耦电离方程式为HCO+HCO CO²+HCO,其平衡常数K=$\frac{c(CO²).c(HCO)}{²(HCO)}$= $\frac{c(CO²).c(H).c(HCO)}{c(HCO).c(HCO).c(H²)}$$\frac{K}{K}$=$\frac{5.6x10}{4.3×10−7}$≈1.3×104，数量级为10,D不符合题意。

8. [甘肃 2024 二模]已知$pK_{a}=-lg K_{a},25^{\circ }C$时，$H_{2}A$的$pK_{a1}=1.85,pK_{a2}=7.19$。常温下，用$0.1mol\cdot L^{-1}NaOH$溶液滴定$20mL0.1mol\cdot L^{-1}H_{2}A$溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是 （ ）

A. a、b、c、d 四点对应的溶液中水的电离程度$a ＜ b ＜ c ＜ d$
B. c 点所对应的溶液中各粒子浓度满足$3c(A^{2-})+c(OH^{-})=c(H^{+})+c(Na^{+})$
C. 当加入$NaOH$溶液的体积为 20 mL 时，溶液中$c(A^{2-})＞c(H_{2}A)$
D. a 点加入$NaOH$溶液的体积$V_{0}＞10mL$

答案： D考查点.中和滴定曲线 [解析]向H2A溶液中滴加NaOH溶液，水的电离程度会先增大后减小，当刚好到达中和时(d点),水的电离程度最大,A正确;c点的pH=7.19,结合pK=7.19可知此时c(A²−)= c(HA.),且存在电荷守恒c(HA)+2c(A²)+c(OH)= c(H')+c(Na'),两者结合可知所对应的溶液中的粒子浓度满足3c(A².)+c(OH)=c(H+)+c(Na²),B正确;当加入NaOH溶液的体积为20mL时，溶液中溶质为NaHA,其中HA的电离常数为K=10−⁷:¹⁹,水解常数K2=$\frac{K.}{K}$=$\frac{10}{10−1.85}$＜10−7¹⁹,即HA的电离程度大于其水解程度,即c(A²)＞c(HA),C正确;a点溶液中溶质为HA和NaHA,pH=pK=1.85,则c(HA−)=c(HA),若恰好是10mLNa0H溶液，不考虑弱电解质的电离和盐类的水解， 恰好反应时溶液中存在c(NaHA)=c(HA),但由于HA的电离程度远大于HA.的水解和电离程度，所以平衡时所加NaOH溶液的体积小于10mL,D错误。