《2025年学霸高考黑题化学人教版》

经典真题1 (2025·云南,10,3分)
铜催化下,由CO₂电合成正丙醇的关键步骤如图。下列说法正确的是(C)


A.Ⅰ到Ⅱ的过程中发生氧化反应
B.Ⅱ到Ⅲ的过程中有非极性键生成
C.Ⅳ的示意图为

D.催化剂Cu可降低反应热

答案：
经典真题1 C 解题思路

C=O键断裂，形成C—H键，得到电子，发生还原反应
形成C—H键
$\mathrm{H-\overset{H}{\overset{|}{C}}-\overset{H}{\overset{|}{C}}-H}$
$\mathrm{\overset{H}{|}O}$
$\mathrm{Cu}$
C—O键断裂，形成C—C键
$\mathrm{CO_2·s \overset{O}{\overset{||}{C}}-C-OH+4H^++4e^-\rightarrow H-\overset{H}{\overset{|}{C}}-C-OH+H^++e^-\rightarrow H^++e^-\rightarrow *CO+3H^++3e^-\rightarrow 正丙醇}$ (其中中间过程图示含Cu催化作用)
解析：I到II的过程中消耗了氢离子和电子，属于还原反应，A错误；II到III的过程中生成了一根C—H键，如图 ，有极性键生成，不是非极性键，B错误；II到III的过程中生成了一根C—H键，由III结合氢离子和电子可知，III到IV也生成了一根C—H键，IV到V才结合CO，可知IV的示意图为 ，C正确；催化剂可改变活化能，加快反应速率，不能改变反应热，D错误。

经典真题2 (2024·贵州,14,3分)
AgCN与CH₃CH₂Br可发生取代反应,反应过程中CN⁻的C原子和N原子均可进攻CH₃CH₂Br,分别生成腈(CH₃CH₂CN)和异腈(CH₃CH₂NC)两种产物。通过量子化学计算得到的反应历程及能量变化如图(TS为过渡态,Ⅰ、Ⅱ为后续物)。

由图示信息,下列说法错误的是(D)

A.从CH₃CH₂Br生成CH₃CH₂CN和CH₃CH₂NC的反应都是放热反应
B.过渡态TS1是由CN⁻的C原子进攻CH₃CH₂Br的α-C而形成的
C.Ⅰ中“N—Ag”之间的作用力比Ⅱ中“C—Ag”之间的作用力弱
D.生成CH₃CH₂CN放热更多,低温时CH₃CH₂CN是主要产物

答案：
经典真题2 D 解题思路
明确初始状态、过程与结果的位置，将题目中问题的目标信息与对应的能量位置相对应，以内容明确的图示能量位置进行针对性的分析；当信息不明确时，注意寻找其中的特征内容，并以此代入符合图示的能量位置进行针对性的分析。

解析：由图可知，两种路径生成的产物的总能量均低于反应物，故从$\mathrm{CH_3CH_2Br}$生成$\mathrm{CH_3CH_2CN}$和$\mathrm{CH_3CH_2NC}$的反应都是放热反应，A正确；与Br原子相连的C原子为α - C，由反应历程及能量变化图可知，过渡态TS1是由$\mathrm{CN^-}$的C原子与$\mathrm{CH_3CH_2Br}$的α - C相作用，形成碳碳键，一般来说是由带负电的原子进攻，$\mathrm{CN^-}$为带负电的进攻方，B正确；分析图示，N—Ag相连的为最右下角的I状态，C—Ag相连且形态与N—Ag连接相似的为最左下角的II状态，圆圈内为各自断裂C—Ag和N—Ag的过程，可以看出断裂C—Ag反应的能量大于断裂N—Ag反应的，故C—Ag作用力强于N—Ag，C正确；低温状态时，反应的决速步取决于产生过渡态的反应，由于生成$\mathrm{CH_3CH_2CN}$所需要的活化能高，反应速率慢，故低温时更容易生成$\mathrm{CH_3CH_2NC}$(主要产物)，D错误。

经典真题3 (2024·北京,10,3分)
可采用Deacon催化氧化法将工业副产物HCl制成Cl₂,实现氯资源的再利用。反应的热化学方程式为4HCl(g)+O₂(g)$\xlongequal{CuO}$2Cl₂(g)+2H₂O(g) $\Delta H$=-114.4 kJ·mol⁻¹。下图所示为该法的一种催化机理。

下列说法不正确的是(B)

A.Y为反应物HCl,W为生成物H₂O
B.反应制得1 mol Cl₂,须投入2 mol CuO
C.升高反应温度,HCl被O₂氧化制Cl₂的反应平衡常数减小
D.图中转化涉及的反应中有两个属于氧化还原反应

答案： 经典真题3 B 解题思路
分析流程图，我们要注意物质的变化状况和反应流程主体外的其他物质。CuO和$\mathrm{Cu(OH)Cl}$相比多出了H和Cl元素，可以推测加入的Y为HCl，$\mathrm{Cu(OH)Cl}$相对于$\mathrm{Cu_2OCl_2}$少了H和O元素，可以推测W为$\mathrm{H_2O}$。
解析：由分析可知，Y为反应物HCl，W为生成物$\mathrm{H_2O}$，A正确；CuO在反应中作催化剂，会不断循环，适量即可，B错误；总反应为放热反应，其他条件一定，升温平衡逆向移动，平衡常数减小，C正确；图中涉及的两个氧化还原反应是$\mathrm{CuCl_2\rightarrow CuCl}$和$\mathrm{CuCl\rightarrow Cu_2OCl_2}$，D正确。