《2025年学霸高考黑题化学人教版》

经典真题 1 (2025·安徽，11，3 分)
恒温恒压密闭容器中，$t = 0$时加入${A(g)}$，各组分物质的量分数$x$随反应时间$t$变化的曲线如图(反应速率$v = kx$，$k$为反应速率常数)。

下列说法错误的是(C)

A.该条件下$\dfrac{x_{N，平衡}}{x_{M，平衡}} = \dfrac{k_{-1}k_{2}}{k_{1}k_{-2}}$
B.$0～t_{1}$时间段，生成${M}$和${N}$的平均反应速率相等
C.若加入催化剂，$k_{1}$增大，$k_{2}$不变，则$x_{1}$和$x_{M，平衡}$均变大
D.若${A(g)\to M(g)}$和${A(g)\to N(g)}$均为放热反应，升高温度则$x_{A，平衡}$变大

答案：
经典真题1C
解题思路
化学反应受物质浓度、温度、压强、催化剂等条件影响，反应速率常数k与温度、催化剂等因素相关，在同一温度下k值固定且与浓度无关。注意平均反应速率的计算只和当前的状态与这一过程的起始状态相关，只需要找出起始与最终状态对应的数值，就可以得到目标结果。

解析：①$A(g)\rightleftharpoons M(g)$的$K=\frac{k_1}{k_{-1}}$，②$A(g)\rightleftharpoons N(g)$的$K=\frac{k_2}{k_{-2}}$，②÷①得到$M(g)\rightleftharpoons N(g)$，则$K=\frac{x_{N,平衡}}{x_{M,平衡}}=\frac{\frac{k_2}{k_{-2}}}{\frac{k_1}{k_{-1}}}=\frac{k_2k_{-1}}{k_1k_{-2}}$，A正确；由图可知，$0\sim t_1$时间段，生成M和N的物质的量相同，由此可知，生成M和N的平均反应速率相等，B正确；若加入催化剂，$k_1$增大，更有利于生成M，则$x_1$变大，但催化剂不影响平衡移动，$x_{M,平衡}$不变，C错误；若$A(g)\to M(g)$和$A(g)\to N(g)$均为放热反应，升高温度，两个反应均逆向移动，A的物质的量分数变大，即$x_{A,平衡}$变大，D正确。

经典真题 2 (2025·江苏，13，3 分)
甘油${(C_{3}H_{8}O_{3})}$ - 水蒸气重整获得${H_{2}}$过程中的主要反应：
反应Ⅰ ${C_{3}H_{8}O_{3}(g)\xlongequal{}3CO(g) + 4H_{2}(g)}$ $\Delta H＞0$
反应Ⅱ ${CO(g) + H_{2}O(g)\xlongequal{}CO_{2}(g) + H_{2}(g)}$ $\Delta H＜0$
反应Ⅲ ${CO_{2}(g) + 4H_{2}(g)\xlongequal{}CH_{4}(g) + 2H_{2}O(g)}$ $\Delta H＜0$
$1.0×10^{5}\ Pa$条件下，$1\ mol\ {C_{3}H_{8}O_{3}}$和$9\ mol\ {H_{2}O}$发生上述反应，达平衡状态时，体系中${CO}$、${H_{2}}$、${CO_{2}}$和${CH_{4}}$的物质的量随温度变化的理论计算结果如图。

下列说法正确的是(A)

A.$550\ ^{\circ}C$时，${H_{2}O}$的平衡转化率为$20\%$
B.$550\ ^{\circ}C$反应达平衡状态时，$n({CO_{2}}):n({CO}) = 11:25$
C.其他条件不变，在$400～550\ ^{\circ}C$范围，平衡时${H_{2}O}$的物质的量随温度升高而增大
D.其他条件不变，加压有利于增大平衡时${H_{2}}$的物质的量

答案：
经典真题2A
解题思路

解析：$550℃$时，$n(H_2)=5mol$，$n(CO_2)=2.2mol$，$n(CH_4)=n(CO)=0.4mol$，根据C原子守恒，可得$n(C_3H_8O_3)=\frac{n(C)-n(CO_2)-n(CO)-n(CH_4)}{3}=0$，根据O原子守恒，可得$n(H_2O)=\frac{n(O)-2n(CO_2)-n(CO)-3n(C_3H_8O_3)}{1}=7.2mol$（也可利用H原子守恒计算，结果相同），则$\alpha(H_2O)=\frac{9mol-7.2mol}{9mol}×100\%=20\%$，A正确；$550℃$时，$n(CO_2)=2.2mol$，$n(CO)=0.4mol$，则$n(CO_2):n(CO)=11:2$，B错误；$400\sim550℃$范围，随温度升高，反应II、III平衡均逆向移动，$n(CO_2)$增大，说明反应III逆向移动程度更大，$H_2O$的物质的量随温度升高而减小，C错误；增大压强，反应I平衡逆向移动，反应II平衡不移动，反应III平衡正向移动，$H_2$的物质的量减小，D错误。

恒温恒容条件下，向密闭容器中加入一定量${X}$，发生反应①${X⇌ Y}$、②${Y⇌ Z}$。反应①的速率$v_{1} = k_{1}c({X})$，反应②的速率$v_{2} = k_{2}c({Y})$，式中$k_{1}$、$k_{2}$为速率常数。图甲为该体系中${X}$、${Y}$、${Z}$浓度随时间变化的曲线，图乙为反应①和②的$\ln k～\dfrac{1}{T}$关系曲线。

下列说法错误的是(D)

A.曲线Ⅱ表示$c({Y})$随时间的变化曲线
B.$0～t_{1}\ s$内，$v({Y})＞v({Z})$
C.提高反应温度有利于提高${Z}$的产率
D.当温度$T＞T_{1}$时，总反应速率由反应②决定

答案： 巩固训练1D解析：向密闭容器中加入一定量X，X发生反应①生成Y，Y再发生反应②生成Z。由图中的信息可知，曲线I浓度随时间变化逐渐减小，代表的是X，曲线III浓度随时间变化逐渐增大，代表的是Z，曲线II浓度随时间变化先增大后减小，代表的是Y；由图乙中的信息可知，反应①的速率常数随温度升高增大的幅度小于反应②的。由分析可知，曲线II表示c(Y)随时间的变化曲线，A正确；$0\sim t_1s$内，曲线II的斜率大于曲线III的斜率，因为化学反应速率$v=\frac{\Delta c}{\Delta t}$，在相同时间间隔$0\sim t_1s$内，$\Delta c(Y)＞\Delta c(Z)$，所以$v(Y)＞v(Z)$，B正确；由图乙可知，温度升高，$\frac{1}{T}$减小，$\ln k_1$和$\ln k_2$都增大，即$k_1$和$k_2$都增大，反应速率加快，温度升高有利于反应①、②正向进行，有利于提高Z的产率，C正确；由图乙信息可知，温度：$T＞T_1$时$k_1＜k_2$，说明反应①为慢反应，因此，总反应速率由反应①决定，D错误。