《2026年高考领航卷化学》

18. (15分)某药物中间体G的合成路线如下：

已知：

$②RBr + Mg \xrightarrow{乙醚} RMgBr（RMgBr$不能与酸、水、醇等共存）。
回答下列问题：
(1) F→G的反应类型为_________。
(2)可由HOCH₂CH₂OH和甲醛反应制得。中官能团名称是_________，HOCH₂CH₂OH的化学名称是_________。
(3) 下列说法错误的是_________（填标号）。
a. A→B涉及加成反应
b. 1 mol C最多可与6 mol H₂反应
c. C→D转化中，原子利用率为100%
d. CH₂=CHMgBr与醇、醛和羧酸均能反应
(4) D的结构简式为_________。
(5) 已知物质X的分子式为C₃H₃OCl，写出B→C的化学反应方程式_________。
(6) A的芳香族同分异构体中，同时满足下列条件的有_________种；其中核磁共振氢谱中显示有6组峰，可能的结构是_________（任写1种）。
①能与NaOH溶液反应 ②能发生银镜反应 ③不含甲基
(7) 参照上述合成路线，设计以、CH₃COOH和丙酮为原料制取的路线_________（其他试剂任选）。

答案：
18.[答案]
(1)还原反应(1分)
(2)醚键(1分) 乙二醇(1分)
(3)bc(2分)
(4)(2分)
(5) HCl(2分)
(6)4(2分) HCOOCH₂CH₂— 或 HO—CH₂CH₂CHO(1分)
(7)(3分，若最后一步是酯的水解，同样给3分)
[评分标准]
(1)～
(2)有错别字不得分
(3)少选1个得1分，多选、错选不得分
(4)原子连接方式有错不得分
(5)漏写“HCl”不得分
(7)合成“ ”得1分，合成“ ”得1分，合成“ ”得1分
合成全景 由题
(5)给出的X的分子式及B、C的结构简式可推出X为 先加成、后水解
①CH₂＝CHMgBr
②H⁺
C₆H₅O₅
催化剂
A
结合已知①知，其官能团名称为醚键。
(3)A→B发生先加成、后水解的反应，a正确；酯基不能直接与氢气加成[提示：一般情况下，碳碳双键、碳碳三键、醛基、苯环等能直接与氢气加成，酯基、羧基不能直接与氢气加成]，1molC最多可与5molH₂反应，b错误；C→D转化中，生成D的同时生成乙烯，原子利用率小于100%，c错误；由流程中A→B的转化知，CH₂＝CHMgBr与醇和羧酸均能反应，d正确。
(6)第一步，判断A的同分异构体的分子式及不饱和度。由A的结构简式知，其分子式为C₉H₁₀O₂，不饱和度为5。第二步，根据限定条件推断A的同分异构体中含有的特殊结构或官能团。A的同分异构体为芳香族同分异构体，则含有苯环；①能与NaOH溶液反应，说明含有酚羟基或酯基或羧基；②能发生银镜反应，说明含有醛基或甲酸酯基；③不含甲基。综上可以推断有两种情况：一种是苯环上连有—OH和—CH₂CH₂CHO；另一种是苯环上连有—CH₂CH₂OOCH。第三步，确定符合条件的同分异构体数目。符合条件的同分异构体有 ，共4种。其中核磁共振氢谱中显示有6组峰，可能的结构是 或HO— 。
(7)因RMgBr能与醇反应，设计合成路线时应先将羟基酯化，反应完成后再复原羟基，复原羟基时可以类比、迁移流程中F→G的还原酯基，也可以通过酯基水解。
类题通法 三步学会利用有机物结构差异进行推断
第一步 瞻前顾后 观察待求物质前后的结构差异，圈出其差异部分。
第二步 切割拼合 推断产生差异结构过程中，旧键断裂的位置及新键的形成，进而厘清反应机理，推断出未知物质的结构。
第三步 比葫芦画瓢 对于有已知信息反应的试题，要“瞻前顾后”，圈出合成路线中反应条件或物质结构与已知信息反应相同或相似的部分，然后利用“切割拼合”厘清已知信息反应的反应机理，再“比葫芦画瓢”应用到合成路线的推断和设计中。