《2026年高考领航卷化学》

10.【2026届浙江省A9协作体联考】卤代烃的水解存在两种机理,分别用$S_{N}1$和$S_{N}2$表示。(X:F、Cl、Br、I)
$S_{N}1$:(卤代烃容易形成碳正离子中间体,存在重排现象以形成更稳定的中间体)

$S_{N}2$:(卤代烃相对不易形成碳正离子,无中间体;中心碳周围空间位阻小,$OH^{-}$可直接从X的背面进攻中心碳)

下列说法错误的是

A.增大$c(OH^{-})$对机理$S_{N}1$的反应速率几乎无影响,但对机理$S_{N}2$的速率影响呈正相关
B.相同条件下,水环境中溴代烷发生$S_{N}1$水解的速率大小:$(CH_{3})_{3}CBr$＞$(CH_{3})_{2}CHBr$＞$CH_{3}CH_{2}Br$＞$CH_{3}Br$
C.不容易发生$S_{N}1$水解,容易发生$S_{N}2$的水解
D.$(CH_{3})_{3}CCH_{2}Br$发生$S_{N}1$水解反应,在重排作用下,生成更多的

答案： 10.C　卤代烃水解机理分析　机理Sₙ1的反应决速步为碳正离子的形成，仅与卤代烃浓度相关，增大c(OH⁻)对总反应速率几乎无影响；机理Sₙ2为一步反应，与卤代烃、OH⁻浓度均相关，增大c(OH⁻)会加快反应速率，A正确。机理Sₙ1的反应速率取决于碳正离子稳定性，形成的碳正离子越稳定，反应速率越大，叔碳正离子拥有更多烷基取代基，可通过超共轭效应和给电子诱导效应分散正电荷，结构更稳定，稳定性：叔碳正离子＞仲碳正离子＞伯碳正离子＞甲基碳正离子，对应溴代烷水解速率(CH₃)₃CBr＞(CH₃)₂CHBr＞CH₃CH₂Br＞CH₃Br，B正确。该氯代烃中，与Cl直接相连的碳因环刚性无法形成平面碳正离子(Sₙ1难)，且空间位阻极大，阻碍OH⁻从Cl的背面进攻(Sₙ2亦难)，C错误。(CH₃)₃CCH₂Br形成的伯碳正离子(CH₃—C—CH₂⁺)不稳定，会发生甲基迁移，重排为更稳定的叔碳正离子，进而生成CH₃—C—CH₂CH₃，D正确。

11.【2026届浙江省A9协作体联考】某市售葡萄糖酸亚铁补铁剂,标注含Fe量为5mg·mL$^{-1}$,现按下列步骤测定实际Fe含量:
已知:邻二氮菲(phen):可以与$Fe^{2+}$形成橘黄色配合物$[Fe(phen)_{3}]^{2+}$,该配合物的吸光度A与配合物浓度成正比。线性回归方程:$A\approx 150× Q + 0.02$(Q为$Fe^{2+}$浓度,单位:mg·mL$^{-1}$)

下列说法错误的是

A.若改用酸性高锰酸钾溶液测定补铁剂,结果Fe含量超过5mg·mL$^{-1}$,可能是因为补铁剂中还存在其他还原性物质
B.步骤Ⅱ,加入盐酸羟胺的目的是防止溶液中$Fe^{2+}$被氧化,提高测定结果的准确性
C.步骤Ⅱ,加入缓冲液可以维持pH相对稳定,若pH过低,会导致吸光度A偏高
D.步骤Ⅲ测得吸光度A=0.74,则原补铁剂中Fe的实际含量为4.8mg·mL$^{-1}$

答案： 11.C　定量测定实验分析　酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，若补铁剂中存在其他还原性物质，会与高锰酸钾反应，导致消耗高锰酸钾溶液的体积偏大，计算出的Fe含量偏高，A正确；盐酸羟胺是还原剂，可防止Fe²⁺被氧化为Fe³⁺(邻二氮菲仅与Fe²⁺显色)，确保Fe²⁺完全参与配位，提高测定结果的准确性，B正确；pH过低时，邻二氮菲中的N原子易结合H⁺，降低其与Fe²⁺的配位能力，导致配合物[Fe(phen)₃]²⁺浓度减小，吸光度A偏低，C错误；将A=0.74代入线性回归方程，得0.74 = 150Q + 0.02，解得Q = $\frac{0.74 - 0.02}{150}$mg·mL⁻¹ = 0.0048mg·mL⁻¹，则显色液中Fe总量 = 0.0048mg·mL⁻¹×50mL = 0.24mg，其来源于步骤Ⅰ中5.00mL稀释液，原补铁剂中Fe的浓度c = $\frac{0.24mg×\frac{5}{100}}{1mL}$×100%，解得c = 4.8mg·mL⁻¹，D正确。