《2025年金版新学案高三总复习化学》

2. (2024·江苏卷)室温下，通过下列实验探究 $SO_2$ 的性质。已知 $K_{a1}(H_2SO_3)=1.3×10^{-2}$，$K_{a2}(H_2SO_3)=6.2×10^{-8}$。
实验 1：将 $SO_2$ 气体通入水中，测得溶液 $pH = 3$。
实验 2：将 $SO_2$ 气体通入 $0.1\ mol· L^{-1}\ NaOH$ 溶液中，当溶液 $pH = 4$ 时停止通气。
实验 3：将 $SO_2$ 气体通入 $0.1\ mol· L^{-1}$ 酸性 $KMnO_4$ 溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是(D)
A 实验 1 所得溶液中：$c(HSO_3^-)+c(SO_3^{2-})＞c(H^+)$
B. 实验 2 所得溶液中：$c(SO_3^{2-})＞c(HSO_3^-)$
C. 实验 2 所得溶液经蒸干、灼烧制得 $NaHSO_3$ 固体
D. 实验 3 所得溶液中：$c(SO_4^{2-})＞c(Mn^{2+})$

答案： 2.D
解析：实验1得到$H_2SO_3$溶液，实验2溶液的$pH$为4，为$NaHSO_3$溶
液，实验3中$SO_2$和酸性$KMnO_4$溶液反应的离子方程式为$5SO_2+2MnO_4^-+2H_2O\longrightarrow 5SO_4^{2-}+2Mn^{2+}+4H^+$。实验1得到$H_2SO_3$溶
液，其电荷守恒关系式为$c(HSO_3^-)+2c(SO_3^{2-})+c(OH^-)=c(H^+)$，
则$c(HSO_3^-)+c(SO_3^{2-})＜c(H^+)$，A错误；实验2中溶液$pH$为4，依
据$K_{a2}=\frac{10^{-4}· c(SO_3^{2-})}{c(HSO_3^-)}$，则$6.2× 10^{-8}=\frac{10^{-4}· c(SO_3^{2-})}{c(HSO_3^-)}$，则溶液中

3. （2023·湖南卷改编）常温下，用浓度为 $0.0200\ mol· L^{-1}$ 的 $NaOH$ 标准溶液滴定浓度均为 $0.0200\ mol· L^{-1}$ 的 $HCl$ 和 $CH_3COOH$ 的混合溶液，滴定过程中溶液的 $pH$ 随 $\eta[\eta=\frac{V(标准溶液)}{V(待测溶液)}]$ 的变化曲线如图所示。

(1)$K_a(CH_3COOH)=$$10^{-4.76}$。
（2）a 点溶液中，$c(Na^+)$、$c(Cl^-)$、$c(CH_3COOH)$、$c(CH_3COO^-)$ 四种粒子浓度关系$c(Na^+)=c(Cl^-)=c(CH_3COOH)+c(CH_3COO^-)$。
(3)b 点溶液中，$c(CH_3COOH)$＜$c(CH_3COO^-)$(填“＞”“=”或“＜”)。

答案： 3.
(1)$10^{-4.76}$
(2)$c(Na^+)=c(Cl^-)=c(CH_3COOH)+c(CH_3COO^-)$
(3)＜
解析：$NaOH$溶液和$HCl$、$CH_3COOH$混酸反应时，先与强酸反应，然后
再与弱酸反应，由滴定曲线可知，a点时$NaOH$溶液和$HCl$恰好完全
反应生成$NaCl$和水，$CH_3COOH$未发生反应，溶质成分为$NaCl$和
$CH_3COOH$；b点时$CH_3COOH$反应掉一半，溶质成分为$NaCl$、
$CH_3COOH$和$CH_3COONa$；c点$NaOH$溶液与$CH_3COOH$恰好完
全反应，溶质成分为$NaCl$、$CH_3COONa$；d点时$NaOH$过量，溶质成分
为$NaCl$、$CH_3COONa$和$NaOH$。
(1)由分析可知，a点时溶质成分为
$NaCl$和$CH_3COOH$，$c(CH_3COOH)=0.0100\ mol/L$，$c(H^+)=10^{-3.38}\mol/L$，$K_{a}(CH_3COOH)=\frac{c(H^+)· c(CH_3COO^-)}{c(CH_3COOH)}\approx \frac{10^{-3.38}× 10^{-3.38}}{0.0100}=10^{-4.76}$。
(2)a点溶液为等浓度的$NaCl$和$CH_3COOH$混合溶液，存
在元素守恒关系$c(Na^+)=c(Cl^-)=c(CH_3COOH)+c(CH_3COO^-)$。
(3)b点溶液中含有$NaCl$及等浓度的$CH_3COOH$和$CH_3COONa$，由于
$pH＜7$溶液显酸性，说明$CH_3COOH$的电离程度大于$CH_3COO^-$的水
解程度，$c(CH_3COOH)＜c(CH_3COO^-)$。