《2025年金版新学案高三总复习化学》

1. （2024·浙江1月选考）比较键角$\angle HNH$：$H_2N-NH_2$中的$-NH_2$＜$H_2N-NH_3^+$中的$-NH_3^+$（填“$＞$”“$＜$”或“$=$”），请说明理由：−NH₂ 有孤电子对，孤电子对对成键电子对排斥力大，键角变小。

答案： 1. ＜ −NH₂ 有孤电子对，孤电子对对成键电子对排斥力大，键角变小

2. (2023·山东卷改编)$ClO_2$中心原子为$Cl$，$Cl_2O$中心原子为$O$，二者均为$V$形结构，但$ClO_2$中存在大$\pi$键($\Pi_3^5$)，$ClO_2$中$Cl$原子的轨道杂化方式为sp²；$O-Cl-O$键角＞$Cl-O-Cl$键角(填“$＞$”“$＜$”或“$=$”)。

答案： 2. sp² ＞
解析：ClO₂⁻ 为 V 形结构，且存在 3 原子 5 电子的大 π 键，则 Cl 的杂化类型为 sp²；ClO₂⁻ 的 VSEPR 模型是平面三角形，因孤电子对与成键电子对间的排斥，O—Cl—O 键角小于 120°，而 Cl₂O 的 VSEPR 模型是四面体形，存在两个孤电子对与成键电子对间的排斥，Cl—O—Cl 键角小于 109°28′，则 O—Cl—O 键角大于 Cl—O—Cl 键角。

3. （2023·湖南卷）

回答下列问题：
已知$Et_2O$（乙醚）可作为配体，则分子中的$C-Ga-C$键角大小为$Ga(CH_3)_3$＞$Ga(CH_3)_3(Et_2O)$（填“$＞$”“$＜$”或“$=$”），其原因是Ga(CH₃)₃ 中 Ga 为 sp² 杂化，为平面三角形结构，Ga(CH₃)₃(Et₂O)中 Ga 为 sp³ 杂化，为四面体结构。

答案： 3. ＞ Ga(CH₃)₃ 中 Ga 为 sp² 杂化，为平面三角形结构，Ga(CH₃)₃(Et₂O)中 Ga 为 sp³ 杂化，为四面体结构

4. （2022·北京卷）比较$SO_4^{2-}$和$H_2O$分子中的键角大小并给出相应解释：SO₄²⁻ 的键角大于 H₂O 分子的键角
SO₄²⁻ 中的 S 原子的价电子对数为 4、孤电子对数为 0，离子的空间结构为正四面体形，H₂O 分子中 O 原子的价电子对数为 4、孤电子对数为 2，分子的空间结构为 V 形，孤电子对对成键电子对的斥力较大，故 H₂O 的键角较小。

答案： 4. SO₄²⁻ 的键角大于 H₂O 分子的键角
SO₄²⁻ 中的 S 原子的价电子对数为 4、孤电子对数为 0，离子的空间结构为正四面体形，H₂O 分子中 O 原子的价电子对数为 4、孤电子对数为 2，分子的空间结构为 V 形，孤电子对对成键电子对的斥力较大，故 H₂O 的键角较小

5. 比较下列分子或离子中的键角大小(填“$＞$”“$＜$”或“$=$”)：
①$BF_3$＞$NCl_3$，$H_2O$＜$CS_2$。
②$H_2O$＜$NH_3$＜$CH_4$，$SO_3^{2-}$＜$SO_4^{2-}$。
③$H_2O$＞$H_2S$，$NCl_3$＞$PCl_3$。
④$NF_3$＜$NCl_3$，$PCl_3$＜$PBr_3$。

答案： 5. ①＞ ＜ ②＜ ＜ ＜ ③＞ ＞ ④＜ ＜

6. 在$H-\overset{\overset{O}{//}}{C}-H$分子中，键角$\angle HCO$＞（填“$＞$”“$＜$”或“$=$”）$\angle HCH$。理由是∠HCO 中存在碳氧双键，双键与单键之间的斥力大于单键与单键之间的斥力。

答案： 6. ＞ ∠HCO 中存在碳氧双键，双键与单键之间的斥力大于单键与单键之间的斥力

7. $Si$与$C$元素位于同一主族，$SiO_2$键角小于$CO_2$的原因是SiO₂ 中中心原子 Si 采取 sp³ 杂化，键角为 109°28′；CO₂ 中中心原子 C 采取 sp 杂化，键角为 180°。

答案： 7. SiO₂ 中中心原子 Si 采取 sp³ 杂化，键角为 109°28′；CO₂ 中中心原子 C 采取 sp 杂化，键角为 180°

8. $H_3BO_3$分子中的$O-B-O$的键角大于（填“大于”“等于”或“小于”）$BH_4^-$中的$H-B-H$的键角，判断依据是H₃BO₃ 分子中的 B 采取 sp² 杂化，而 BH₄⁻ 中的 B 采取 sp³ 杂化，sp² 杂化形成的键角大于 sp³ 杂化形成的键角。

答案： 8. 大于 H₃BO₃ 分子中的 B 采取 sp² 杂化，而 BH₄⁻ 中的 B 采取 sp³ 杂化，sp² 杂化形成的键角大于 sp³ 杂化形成的键角