《2025年金版新学案高三总复习化学》

1.（1）用$a\ mol·L^{-1}$的$HCl$滴定未知浓度的$NaOH$溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是滴入最后半滴标准液，溶液由浅红色变为无色，且半分钟内不变色；若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是当滴入最后半滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复。
（2）用标准碘溶液滴定溶有$SO_{2}$的水溶液，以测定水中$SO_{2}$的含量，应选用淀粉溶液作指示剂，达到滴定终点的现象是当滴入最后半滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色。
（3）用标准酸性$KMnO_{4}$溶液滴定溶有$SO_{2}$的水溶液，以测定水中$SO_{2}$的含量，是否需要选用指示剂否（填“是”或“否”），达到滴定终点的现象是当滴入最后半滴酸性$\mathrm{KMnO_4}$溶液，溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不褪色。
（4）用氧化还原滴定法测定$TiO_{2}$的质量分数：一定条件下，将$TiO_{2}$溶解并还原为$Ti^{3 + }$，再以$KSCN$溶液作指示剂，用$NH_{4}Fe(SO_{4})_{2}$标准溶液滴定$Ti^{3 + }$至全部生成$Ti^{4 + }$。滴定$Ti^{3 + }$时发生反应的离子方程式为$\mathrm{Ti^{3+} + Fe^{3+} = Ti^{4+} + Fe^{2+}}$，达到滴定终点时的现象是当滴入最后半滴$\mathrm{NH_4Fe(SO_4)_2}$标准溶液后，溶液变成浅红色，且半分钟内不褪色。

答案： 1.
(1)滴入最后半滴标准液，溶液由浅红色变为无色，且半分钟内不变色
当滴入最后半滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复
黄色
(2)淀粉溶液 当滴入最后半滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分
钟内不褪色
(3)否 当滴入最后半滴酸性$\mathrm{KMnO_4}$溶液，溶液由无色变为浅紫色，
且半分钟内不褪色
(4)$\mathrm{Ti^{3+} + Fe^{3+} = Ti^{4+} + Fe^{2+}}$ 当滴入最后半滴$\mathrm{NH_4Fe(SO_4)_2}$标
准溶液后，溶液变成浅红色，且半分钟内不褪色

2.(2023·山东卷)一定条件下，乙酸酐$[(CH_{3}CO)_{2}O]$醇解反应$[(CH_{3}CO)_{2}O+ROH\longrightarrowCH_{3}COOR+CH_{3}COOH]$可进行完全，利用此反应定量测定有机醇$(ROH)$中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入$m\ g\ ROH$样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：$(CH_{3}CO)_{2}O+H_{2}O\longrightarrow2CH_{3}COOH$。
③加指示剂并用$c\ mol·L^{-1}NaOH$-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液$V_{1}\ mL$。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用$c\ mol·L^{-1}NaOH$-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液$V_{2}\ mL$。
(1)对于上述实验，下列做法正确的是(C)
A. 进行容量瓶检漏时，倒置一次即可
B. 滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点
C. 滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直
D. 滴定读数时，应双手一上一下持滴定管
(2)$ROH$样品中羟基含量(质量分数)计算正确的是(A)
A. $\dfrac{c(V_{2}-V_{1})×17}{1\ 000m}×100\%$
B. $\dfrac{c(V_{1}-V_{2})×17}{1\ 000m}×100\%$
C. $\dfrac{0.5c(V_{2}-V_{1})×17}{1\ 000m}×100\%$
D. $\dfrac{c(0.5V_{2}-V_{1})×17}{1\ 000m}×100\%$
(3)根据上述实验原理，下列说法正确的是(B)
A. 可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B. 若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小
C. 步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小
D. 步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大

答案： 2.
(1)C 容量瓶检漏时，应向容量瓶中注入适量水，左手托住瓶底，右手
食指顶住瓶塞，倒置看是否漏水，如果不漏水，再将容量瓶正放，旋转活
塞$180$度，再倒置一次看是否漏水，因此进行容量瓶检漏时，需倒置两
次，A错误；滴入最后半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，且半分钟内溶
液颜色不变化，才可判定达到滴定终点，B错误；滴定读数时，应单手持
滴定管上端并保持其自然垂直，故C正确，D错误。
(2)A 根据题干信息，乙酸酐发生两个反应，一是发生醇解反应：
$(\mathrm{CH_3CO})_2\mathrm{O} + \mathrm{ROH} \longrightarrow \mathrm{CH_3COOR} + \mathrm{CH_3COOH}$，二是剩余的部分发
生水解反应，根据步骤②③可知，$n(\mathrm{NaOH}) = V_1×10^{-3}\mathrm{L}× c\mathrm{mol· L^{-1}} = cV_1×10^{-3}\mathrm{mol}$，$\mathrm{CH_3COOH\sim NaOH}$，则步骤②中生成的乙酸总物质的
量为$cV_1×10^{-3}\mathrm{mol}$，根据步骤④，可计算$n(\mathrm{NaOH}) = V_2×10^{-3}\mathrm{L}× c\mathrm{mol· L^{-1}} = cV_2×10^{-3}\mathrm{mol}$，则乙酸酐全部水解生成乙酸的总物质的
量为$cV_2×10^{-3}\mathrm{mol}$，步骤②发生醇解反应生成的乙酸的物质的量为
$c(V_2 - V_1)×10^{-3}\mathrm{mol}$，根据题干所给化学方程式可知有机醇的物质的
量也为$c(V_2 - V_1)×10^{-3}\mathrm{mol}$，$\mathrm{ROH}$的质量为$m\mathrm{g}$，则可得$\mathrm{ROH}$样品
中羟基含量为$\frac{c(V_2 - V_1)×10^{-3}×17}{1000m}×100\%$，故选A。
(3)B 由于乙酸酐能发生醇解反应生成羧酸和酯，生成的羧酸可用
$\mathrm{NaOH}$-甲醇标准溶液进行滴定，因此不能用乙酸替代乙酸酐进行上述
实验，A错误；$\mathrm{NaOH}$-甲醇标准溶液中甲醇挥发会造成标准溶液浓度
增大，所消耗体积的差值偏小，将导致测定结果偏小，B正确；步骤③滴
定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将使测定的$V_1$减小，结合
(2)题分析
可知，将导致测定结果偏高，C错误；步骤④中，若加水量不足，则乙酸酐
不能完全转化为乙酸，使测得的$V_2$减小，结合
(2)题分析可知，将导
致测定结果偏小，D错误。