《2025年5年高考3年模拟高中化学选择性必修第三册苏教版》

8. (2023浙江1月选考,21)某研究小组按下列路线合成抗癌药物盐酸苯达莫司汀。


请回答：
(1)化合物A的官能团名称是硝基、碳氯键。
(2)化合物B的结构简式是。
(3)下列说法正确的是D。
A. $ B→C$的反应类型为取代反应
B. 化合物D与乙醇互为同系物
C. 化合物I的分子式是${C_{18}H_{25}N_{3}O_{4}}$
D. 将苯达莫司汀制成盐酸盐有助于增加其水溶性
(4)写出$ G→H$的化学方程式 +CH₃CH₂OH H₂SO₄ △ +H₂O。
(5)设计以D为原料合成E的路线(用流程图表示,无机试剂任选)HOCH₂CH₂OH HBr BrCH₂CH₂Br NaCN NCCH₂CN H₂O/H⁺ HOOCCH₂COOH 。
(6)写出3种同时符合下列条件的化合物C的同分异构体的结构简式：。
①分子中只含一个环,且为六元环；②$^{1} H-NMR$谱和IR谱检测表明:分子中共有2种不同化学环境的氢原子,无氮氮键,有乙酰基

答案：
8. 答案
(1)硝基、碳氯键
(2)
(3)D
(4) +CH₃CH₂OH H₂SO₄ △ +H₂O
(5)HOCH₂CH₂OH HBr BrCH₂CH₂Br NaCN NCCH₂CN H₂O/H⁺ HOOCCH₂COOH
(6) (任写3种即可)
解析 由A的结构简式、B的分子式并结合已知①可推出B为 ;B与硫化钠发生还原反应生成C( );C与E( 发生已知②的第二步反应生成F(C₁₂H₁₅N₃O₅),则F为 ;F脱去1分子水生成G( COOH);G与乙醇发生酯化反应生成H( );H到I的过程中,先发生了硝基的还原反应生成 然后环氧乙烷与氨基以物质的量之比为2:1反应生成I,I与SOCl₂发生取代反应后,再与盐酸反应生成盐酸苯达莫司汀。
(1)由A的结构可知其所含官能团为硝基和碳氯键。
(2)由以上分析可知化合物B的结构简式为
(3)B→C的反应类型为还原反应,故A错误;化合物D中含有两个—OH,则与乙醇不互为同系物,故B错误;化合物I的分子式是C₁₈H₂₇N₃O₄,故C错误;将苯达莫司汀制成盐酸盐,可以增加其水溶性,利于吸收，故D正确。
(4)G与乙醇发生酯化反应生成H,化学方程式为 +CH₃CH₂OH H₂SO₄ △ +H₂O
(5)1,3−丙二醇与HBr发生取代反应生成1,3−二溴丙烷,1,3−二溴丙烷与NaCN发生取代反应生成
专题5 药物合成的重要原料−卤代烃、胺、酰胺 177
(6)化合物C( )的同分异构体满足:①分子中只含一个环,且为六元环;②分子中共有2种不同化学环境的H原子,无氮氮键,有乙酰基 ),则除乙酰基外只有一种H,即六元环上的原子均不能与氢相连,且该物质具有很高的对称性，符合的结构有

9. (2023江苏,15)化合物I是鞘氨醇激酶抑制剂,其合成路线如下：

(1)化合物A的酸性比环己醇的强(填“强”或“弱”或“无差别”)。
(2)B的分子式为${C_{2}H_{3}OCl}$,可由乙酸与${SOCl_{2}}$反应合成,B的结构简式为CH₃COCl。
(3)$ A→C$中加入${(C_{2}H_{5})_{3}N}$是为了结合反应中产生的HCl(填化学式)。
(4)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：。
碱性条件水解后酸化生成两种产物,产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同且室温下不能使2%酸性${KMnO_{4}}$溶液褪色；加热条件下,铜催化另一产物与氧气反应,所得有机产物的核磁共振氢谱中只有1个峰。
(5)G的分子式为${C_{8}H_{8}Br_{2}}$,$ F→H$的反应类型为取代反应。
(6)写出以为原料制备的合成路线流程图(须用NBS和AIBN,无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。

答案：
9. 答案
(1)强
(2)CH₃COCl
(3)HCl
(4)
(5)取代反应
(6)CH₂=CH₂ Br₂ BrCH₂CH₂Br
解析 对比A、C的结构简式,结合
(2)中给出的B的分子式,可以推出B的结构简式为CH₃COCl。由E→F的反应条件推知E→F先发生水解反应后酸化,结合E、H的结构简式,可推出F的结构简式为 ;由F、H的结构简式结合
(5)中所给G的分子式,可推出G的结构简式为
178 5年高考3年模拟 高中化学选择性必修3.有机化学基础苏教版
(1)A属于酚,酚的酸性强于醇。
(3)对比A、B、C的结构简式可知,A→C的反应中会产生HCl,(C₂H₅)₃N具有碱性,可与HCl反应。
(4)1个C分子中含有3个—CH₃、1个苯环、1个酯基,其同分异构体能水解,说明含有酯基;水解后酸化产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同，且室温下不能使2%酸性高锰酸钾溶液褪色，说明不含羟基，含有羧基,羧基中碳原子采取sp²杂化,则该产物分子中还含有苯环;另一产物为醇,可在铜催化下与O₂反应,其氧化产物的核磁共振氢谱中只有1个峰,说明结构对称。综上所述,该同分异构体的结构简式为
(5)由F、H的结构简式可知,F→H的反应中,F中酚羟基上的H被取代,属于取代反应。