《2025年金版教程高考科学复习创新方案化学创新版》

3. 磷酸是三元酸，常温下三级电离常数分别是$K_{a_1}=7.1×10^{-3}$，$K_{a_2}=6.2×10^{-8}$，$K_{a_3}=4.5×10^{-13}$，解答下列问题：
(1) 常温下同浓度①$Na_3PO_4$、②$Na_2HPO_4$、③$NaH_2PO_4$的$pH$由小到大的顺序是$$_________$$(填序号)。
(2) 常温下，$NaH_2PO_4$的水溶液$pH$$$＜$$(填“$＞$”“$＜$”或“$=$”)7。
(3) 常温下，$Na_2HPO_4$的水溶液呈$$_________$$(填“酸”“碱”或“中”)性，用$K_{a}$与$K_{h}$的相对大小说明判断理由：$$_________$$。

答案： 3.
(1)③＜②＜①
(2)＜
(3)碱 $Na_{2}HPO_{4}$的水解常数$K_{h}=\frac{c(HPO_{4}^{2-})\cdot c(OH^{-})}{c(PO_{4}^{3-})}$ $K_{a2}=\frac{c(HPO_{4}^{2-})\cdot c(H^{+})}{c(H_{2}PO_{4}^{-})}=6.2× 10^{-8}$ $K_{a3}=\frac{c(PO_{4}^{3-})\cdot c(H^{+})}{c(HPO_{4}^{2-})}=1.0× 10^{-11}$，$K_{h}=\frac{K_{w}}{K_{a3}}=\frac{1.0× 10^{-14}}{1.0× 10^{-11}}\approx 1.6× 10^{-7}$，$K_{h}＞K_{a3}$，即$HPO_{4}^{2-}$的水解程度大于其电离程度，因而$Na_{2}HPO_{4}$溶液显碱性

4. 回答问题：
(1) $25\ ℃\ 0.01\ mol\cdotL^{-1}$的$NaA$溶液$pH=10$，则$A^-$的水解常数表达式为$$_________$$，其值约为$$_________$$。
(2) 已知常温下$H_2SO_3$的电离常数$K_{a_1}=1.0×10^{-2}$，$K_{a_2}=6.0×10^{-8}$，则$SO_3^{2-}$的水解常数$K_{h_1}=$$1.67× 10^{-7}$$$，$K_{h_2}=$$1× 10^{-12}$$$。常温下，$pH=9$的$Na_2SO_3$溶液中$\dfrac{c(SO_3^{2-})}{c(HSO_3^-)}=$60$$。

答案： 4.
(1)$K_{b}=\frac{c(HA)\cdot c(OH^{-})}{c(A^{-})}$ $10^{-6}$
(2)$1.67× 10^{-7}$ $1× 10^{-12}$ 60