《2025年5年高考3年模拟高中化学选择性必修第三册苏教版》

20.(12 分)酯类化合物与格氏试剂$(\mathrm{RMgX}, \mathrm{X}=\mathrm{Cl}、\mathrm{Br}、\mathrm{I})$的反应是合成叔
醇类化合物的重要方法。已知羰基与格氏试剂发生反应。化合物 F
的合成路线如下:

回答下列问题:
(1)B→C 的反应类型为氧化反应。
(2)C→D 反应的化学方程式为
。
(3)从整个流程看,D→E 的作用是
保护羰基，防止羰基与CH₃MgI反应。
(4)F 的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构
简式:

①能与$\mathrm{NaHCO_3}$溶液反应产生$\mathrm{CO_2}$;
②存在顺反异构体,且至少有 6 个碳原子共平面;
③核磁共振氢谱图中有 5 组峰。
(5)写出以$\mathrm{CH_2=CHCOOH}$、$\mathrm{CH_3OH}$和$\mathrm{CH_3CH_2MgI}$为原料制备的合成路线(无机试剂任选,合成路线示例见本题题干)。

答案：
20.答案 (除注明外，每空2分)
(1)氧化反应
(2)
(3)保护羰基，防止羰基与CH₃MgI反应
(4)或
(5)CH₂=CHCOOH浓H₂SO₄,△→CH₂=CHCOOCH₃$\frac{1)B₂H₆}{2)H₂O₂/OH⁻}$→HOCH₂CH₂COOCH₃$\frac{1)CH₃CH₂MgI}{2)H₃O⁺}$→HOCH₂CH₂C—OH
CH₂CH₃
O₂Cu,△→
HCCH₂C—OH
CH₂CH₃
(4分)
解析
(1)B中羟基与酸性高锰酸钾溶液反应生成羰基、羧基，该反应类型为氧化反应。
(3)已知羰基会与格氏试剂发生反应，而D与F中均含有羰基，因此D→E的作用是保护羰基，防止羰基与CH₃MgI反应。
(4)F的一种同分异构体同时满足下列条件：①能与NaHCO₃溶液反应产生CO₂，说明含有羧基；②存在顺反异构，说明含有碳碳双键以及同侧相连原子(团)不相同，且至少有6个碳原子共平面，说明与碳碳双键相连的原子均为碳原子；③核磁共振氢谱图中有5组峰，说明共含有5种不同化学环境的氢原子；则满足条件的结构有或。
(5)若要制得O
‖
HCCH₂C—OH
CH₂CH₃
则需要通过HOCH₂CH₂C—OH
CH₂CH₃
催化氧化而得，结合已知信息可写出具体合成路线。