《2025年5年高考3年模拟高中化学选择性必修第三册苏教版》

18.(10 分)甲醛与新制氢氧化铜反应的产物随反应条件改变而有所不同。
实验室对该反应在一定条件下所得产物成分进行探究,具体过程如下:
取一定量的$\mathrm{NaOH}$溶液、$\mathrm{CuSO_4}$溶液和甲醛于锥形瓶中,控制温度 40~
50 ℃回流 1 h,收集到大量气体 X,并有砖红色沉淀生成。
(1)①“控制温度 40~50 ℃”的常用加热方法是
水浴加热。
②气体 X 能燃烧且完全燃烧后产物不会使澄清石灰水变浑浊,说明该
气体是H₂。
(2)在探究甲醛的氧化产物时,发现
未生成$\mathrm{CO_3^{2-}}$。为了进一步确定甲醛
是否被氧化为$\mathrm{HCOONa}$,进行如图实
验(省略夹持和加热装置),已知甲酸
与浓硫酸反应能生成 CO,而 CO 可将
银氨溶液还原成银单质)。

①仪器 a 的名称是分液漏斗。
②b 中,$\mathrm{NaOH}$溶液的作用是
除去CO中混有的HCOOH蒸气。
③c 中,银氨溶液中出现黑色沉淀,则氧化剂与还原剂的物质的量之比
为2:1。

答案： 18.答案 (每空2分)
(1)①水浴加热 ②H₂
(2)①分液漏斗 ②除去CO中混有的HCOOH蒸气 ③2:1
解析
(1)①控制温度在40~50℃，低于水的沸点，可以采用水浴加热。②气体X能燃烧且完全燃烧后产物不会使澄清石灰水变浑浊，根据原子守恒可知该气体应为H₂。
(2)浓硫酸与反应液反应，若甲醛被氧化为HCOONa，则浓硫酸会与其反应生成CO，由于甲酸具有挥发性且能与银氨溶液反应，故应先将其除去，再通入银氨溶液，银氨溶液中出现黑色沉淀，说明有CO生成，进而说明甲醛被氧化为HCOONa；气球可以收集尾气。①仪器a为分液漏斗。②甲酸具有挥发性，且含有O
‖
H—C—结构，能和银氨溶液反应，所以需要用NaOH溶液除去CO中混有的HCOOH蒸气。③银氨溶液中出现黑色沉淀，说明CO将银氨溶液还原为银单质，氧化剂为[Ag(NH₃)₂]⁺，还原剂为CO，根据得失电子守恒可知氧化剂与还原剂的物质的量之比为2:1。

19.(10 分)有机物 X 的合成流程图如下:

已知:①醛类$(—\mathrm{CHO})$物质能发生银镜反应;

(1)化合物 B 中官能团的名称为碳碳双键、碳氯键。
(2)化合物 D 的分子式为C₇H₁₁Cl,在一定条件下能与$\mathrm{H_2O}$发生
加成反应,试写出所有可能产物的结构简式:
。
(3)B 与 C 反应生成 D 的化学方程式为
CH₂=CHCH₂Cl+CH₂=CHCH=CH₂△→ Cl。
(4)符合下列条件的 X 的同分异构体有6种(不考虑立体异构)。
a.含有六元环结构
b.六元环上有两个取代基,分别连接在不同碳上
c.能发生银镜反应
请写出其中一种同分异构体的结构简式:
。

答案：
19.答案 (除注明外，每空2分)
(1)碳碳双键、碳氯键
(2)C₇H₁₁Cl(1分)

(3)CH₂=CHCH₂Cl+CH₂=CHCH=CH₂△→
Cl
(4)6(1分)（合理即可）
解析 由A、B的结构简式可知，丙烯和氯气发生取代反应生成B，B、C成环生成D，根据已知信息②结合D的结构简式可知，C的结构简式为CH₂=CHCH=CH₂，D和氢气发生加成反应生成E，E和CH≡CNa发生取代反应生成F，F和氢气发生加成反应生成G，经过一系列反应G最终转化为X。
(1)由B的结构可知，B中官能团的名称为碳碳双键、碳氯键。
(2)由D的结构可知，其分子式为C₇H₁₁Cl，D分子中的碳碳双键，在一定条件下能与水发生加成反应，但由于结构的不对称性，可能的产物有2种，分别为
(3)B与C发生已知信息②的反应生成D，化学方程式为CH₂=CHCH₂Cl+CH₂=CHCH=CH₂△→
Cl
(4)X的分子式为C₉H₁₆O，不饱和度为2；X的同分异构体符合下列条件：a.含有六元环结构；b.六元环上有两个取代基，分别连接在不同碳上；c.能发生银镜反应，则含有醛基，则六元环为环己烷结构，取代基为—CHO、—C₂H₅或—CH₂CHO、—CH₃，均存在邻、间、对3种位置，共3+3=6种；为其中一种同分异构体的结构简式。