《2026年金考卷特快专递高中化学》

17. （14分）在碳中和目标推动下，全球${CO_{2}}$加氢制甲醇技术加速发展。
Ⅰ. 间接法制甲醇
先将${CO_{2}}$与过量${H_{2}}$反应，获得含有$CO$和${H_{2}}$的混合气，再生产甲醇。相关反应如下：
反应ⅰ ${CO_{2}(g) + H_{2}(g)⇌ CO(g) + H_{2}O(g)}$ $\Delta H_{1} ＞ 0$
反应ⅱ ${CO(g) + 2H_{2}(g)⇌ CH_{3}OH(g)}$ $\Delta H_{2}$
（1）相关键能如表所示，则$\Delta H_{2} = $$a + 2b - 3c - d - e$$ kJ· mol^{-1}$（用含字母的代数式表示），反应ⅱ自发进行的条件为低温（填“高温”“低温”或“任意温度”）。

（2）恒压条件下，反应ⅰ结束后，先分离出混合气中的水蒸气，再进行甲醇合成，有利于提高$CO$和${H_{2}}$的平衡转化率，解释其原因为反应ⅱ是气体分子数减小的反应，脱水后，反应物的分压增大，有利于平衡正移。
Ⅱ. 直接法制甲醇
以${CO_{2}}$和${H_{2}}$为原料生产甲醇，发生反应ⅲ，同时发生副反应ⅰ。
反应ⅲ ${CO_{2}(g) + 3H_{2}(g)⇌ CH_{3}OH(g) + H_{2}O(g)}$ $\Delta H_{3} ＜ 0$
（3）向$2\ L$恒容密闭容器中加入$1\ mol\ {CO_{2}}$和$3\ mol\ {H_{2}}$发生反应。平衡时，$CO$和${CH_{3}OH}$在含碳产物中的体积分数及${CO_{2}}$的转化率随温度的变化如图所示。

①表示甲醇体积分数随温度变化的曲线为m(填“m”或“n”)。
②$270\ ^{\circ} C$时，反应经$t\ min$达到平衡，则$0～t\ min$内${CH_{3}OH}$的生成速率$v{(CH_{3}OH)} = $$\frac{0.06}{t}$$ mol· L^{-1}· min^{-1}$，生成${H_{2}O(g)}$的物质的量$n{(H_{2}O)} = $0.24$ mol$，反应ⅲ的平衡常数$K_{ ⅲ} = $$\frac{0.06 × 0.12}{0.38 × 1.26^3}$（列出计算式即可）。
③$150\ ^{\circ} C～400\ ^{\circ} C$范围内，${CO_{2}}$的转化率先降低后升高的原因为$\Delta H_1 ＞ 0$；$\Delta H_3 ＜ 0$ 150℃~270°C时反应ⅲ占主导，270℃~400℃反应ⅰ占主导。

答案： 17
(1)$a + 2b - 3c - d - e$(2分) 低温(1分)
(2)反应ⅱ是气体分子数减小的反应，脱水后，反应物的分压增大，有利于平衡正移(2分，合理答案均可给分)
(3)①m(1分) ②$\frac{0.06}{t}$(2分) 0.24(2分) $\frac{0.06 × 0.12}{0.38 × 1.26^3}$(2 分，合理答案均可给分) ③$\Delta H_1 ＞ 0$；$\Delta H_3 ＜ 0$ 150℃~270°C时反应ⅲ占主导(给分点一)，270℃~400℃反应ⅰ占主导(给分点二)(2分，两个给分点各1分)

18. （15分）色瑞替尼（Ceritinib）是一种酪氨酸激酶抑制剂，其“微波促进”的合成方法如图所示（部分条件省略，副产物均未标出）：

已知：ⅰ. Boc是叔丁氧羰基，$R - Boc$的结构为
ⅱ. 反应③、⑥在传统合成方法中达到相同产率需要$20\ h$。
回答下列问题：
(1)$A\rightarrow B$的反应类型为取代反应(或硝化反应)，B中含氧官能团的名称为硝基。
(2)试剂X的质谱图中最右侧的分子离子峰的质荷比数值为60，其核磁共振氢谱如图，则X的化学名称为2-丙醇(或异丙醇)。

（3）$B\rightarrow C$加入${Cs_{2}CO_{3}}$的作用为中和反应产生的HF，促进反应进行。
（4）微波辐射的目的为加快反应速率。
（5）$D\rightarrow E$的化学方程式为 。
(6)与${Boc_{2}O}$在三乙胺条件下反应时，的反应活性低(填“高”或“低”)。

(7)任写一种满足下列条件的C的同分异构体的结构简式： 或 (不考虑立体异构)。
ⅰ. X射线衍射实验发现分子含有苯环且苯环上有氨基（${-NH_{2}}$）；
ⅱ. 能与${FeCl_{3}}$溶液发生显色反应；
ⅲ. 能发生银镜反应；
ⅳ. 核磁共振氢谱中峰面积之比为$1:1:2:2:6$。

答案：
18
(1)取代反应(或硝化反应)(2分，多写或错写均不得分) 硝基(1分)
(2)2-丙醇(或异丙醇)(2分)
(3)中和反应产生的HF，促进反应进行(2分，合理答案均可给分)
(4)加快反应速率(2分)
(5) 2$\mathrm{H_2O}$(2分)
(6)低(2分)
(7) 或 (2分)