《2026年金考卷特快专递高中化学》

14. (16 分) 研究抗癌药物顺铂$[ Pt(NH_{3})_{2} Cl_{2}]$ 与胸苷(简写为 TH, 结构如下) 的配体交换反应及所形成配合物的稳定性。
Ⅰ. 制备配合物 $ Pt(NH_{3})_{2} T_{2}$
$ Pt(NH_{3})_{2} Cl_{2} \xrightarrow[ (i)TH (ii)NaOH(aq)]{ AgNO_{3}( aq) } Pt(NH_{3})_{2} T_{2}$
步骤 1
步骤 2
(1) “步骤 1” 的离子方程式为 $Pt(NH_3)_2Cl_2+2Ag^++2H_2O=[Pt(NH_3)_2(H_2O)_2]^{2+}+2AgCl↓$。
(2) “步骤 2” 中体系存在以下平衡:
ⅰ. $ TH \rightleftharpoons H^{+} + T^{-} K_{1}$
ⅱ. $[ Pt(NH_{3})_{2}( H_{2} O)_{2}]^{2 +} + 2 T^{-} \rightleftharpoons Pt(NH_{3})_{2} T_{2} + 2 H_{2} O K_{2}$
①反应 $[ Pt(NH_{3})_{2}( H_{2} O)_{2}]^{2 +} + 2 TH \rightleftharpoons Pt(NH_{3})_{2} T_{2} + 2 H^{+} + 2 H_{2} O$ 的平衡常数 $K =$ $K_1^2K_2$。(用 $K_{1}、K_{2}$ 列出计算式)
②加入 $ NaOH$ 溶液的目的是 中和$H^+$，使平衡正向移动，提高产率。(从平衡角度分析)
(3) $ H_{2} O、 NH_{3}$ 和 $ T^{-}$ 与 $ Pt(Ⅱ)$ 的配位能力由强到弱的顺序为 $NH_3＞T^-＞H_2O$。
Ⅱ. 探究酸度对 $ Pt(NH_{3})_{2} T_{2}$ 稳定性的影响
用 $ Pt(NH_{3})_{2} T_{2}$ 配制 3 份酸化程度不同、物质的量浓度均为 $Y$ [以初始 $ Pt(NH_{3})_{2} T_{2}$ 用量计算] 的溶液 $ S1 \sim S3$。
在一定温度下酸化反应达到平衡时, 测定溶液 $ pH$, 并分别取等体积溶液测得 T 中 6 - 位碳原子上 $ H$ 的核磁共振信号(如图, 峰面积与化学环境相同的 $ H$ 原子数成正比), 其中未酸化的溶液 $ S1$ 中仅有信号峰Ⅰ。
酸化时存在下列反应:
ⅲ. $ Pt(NH_{3})_{2} T_{2} + H_{2} O + H^{+} \rightleftharpoons [ Pt(NH_{3})_{2}( H_{2} O) T]^{+} + TH$
ⅳ. $[ Pt(NH_{3})_{2}( H_{2} O) T]^{+} + H_{2} O + H^{+} \rightleftharpoons [ Pt(NH_{3})_{2}( H_{2} O)_{2}]^{2 +} + TH$
(4) 信号峰Ⅱ代表的物质是 c;(填标号)
信号峰Ⅲ代表的物质是 b。(填标号)
a. $ Pt(NH_{3})_{2} T_{2}$
b. TH
c. $[ Pt(NH_{3})_{2}( H_{2} O) T]^{+}$
d. $[ Pt(NH_{3})_{2}( H_{2} O)_{2}]^{2 +}$
(5) 溶液中酸化反应达到平衡的标志是 ad。(填标号)
a. $ pH$ 保持不变
b. 特征信号峰的总面积保持不变
c. 出现 3 个特征信号峰
d. 特征信号峰的数量及其面积保持不变
(6) 已知图中溶液 $ S1$ 信号峰Ⅰ的面积为 $\alpha$, 溶液 $ S2$ 信号峰Ⅰ、Ⅱ的面积分别为 $\beta_{1}、\beta_{2}$; 溶液 $ S3$ 中 $c[ Pt(NH_{3})_{2} T_{2}] =$ $\frac{2(\alpha-\beta_1-\beta_2)Y}{\alpha}$, $c( TH) =$ $\frac{2(α-\beta_1-\beta_2)Y}{\alpha}$。(用 $\alpha、\beta_{1}、\beta_{2}、Y$ 列出计算式) 从而可推得反应ⅲ和ⅳ的平衡常数。

答案： 14.(除标明外，每空2分)
(1)$Pt(NH_3)_2Cl_2+2Ag^++2H_2O=[Pt(NH_3)_2(H_2O)_2]^{2+}+2AgCl↓$
(2)①$K_1^2K_2$②中和$H^+$，使平衡正向移动，提高产率
(3)$NH_3＞T^-＞H_2O$
(4)c(1分)b(1分)
(5)ad
(6)$\frac{2(\alpha-\beta_1-\beta_2)Y}{\alpha}$