《2026年金考卷特快专递高中化学》

17. （14分）配合物在生活生产中应用广泛。
(1)${NH_{3}}$是一种常见配体，形成配位键时提供孤电子对(填“空轨道”或“孤电子对”)。
①铜氨配合物的制备。
用${CuSO_{4}}$溶液和氨水制备${[Cu(NH_{3})_{4}]SO_{4}·H_{2}O}$时，加入乙醇的作用是降低溶液极性，进而降低配合物溶解性使晶体析出。
从体系中分离出晶体的操作是b(填序号)。

②银氨溶液的应用。
银氨溶液可用于醛基的检验，写出乙醛与银氨溶液反应的化学方程式：CH₃CHO+2[Ag(NH₃)₂]OH$\xlongequal{\triangle}$CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O。
（2）兴趣小组探究$KSCN$与铁盐的反应。实验设计如下：向$2\ mL\ 0.1\ mol·L^{-1}\ {(NH_{4})_{2}Fe(SO_{4})_{2}}$溶液中，加入$0.1\ mol·L^{-1}\ KSCN$溶液，无明显现象。之后逐滴滴加3%的双氧水，发现实验现象受$KSCN$及双氧水用量影响。

该小组继续探究实验2中溶液颜色由红变黄的原因。
①提出假设
假设1：双氧水对实验体系溶液的稀释；
假设2：双氧水使${Fe^{3+}}$转化；
假设3：双氧水使${SCN^{-}}$转化；
假设4：双氧水使${Fe^{3+}}$和${SCN^{-}}$均发生转化。
②设计实验
ⅰ. 按实验2方案重复实验，滴加4滴双氧水后，将得到的红色溶液平均分成两份，一份继续滴加2滴蒸馏水，溶液仍为红色；另一份继续滴加2滴3%双氧水，溶液变为黄色。
ⅱ. 按实验2方案重复实验，将实验所得黄色溶液平均分成2份，一份加入${FeCl_{3}}$溶液，溶液仍为黄色；另一份加入$KSCN$溶液，溶液变为红色。
③得出结论
从实验ⅰ和ⅱ可推导假设1、2、4不成立，假设3成立。其判断依据是i中滴加2滴蒸馏水后溶液颜色仍为红色，ii中滴加FeCl₃溶液后溶液仍为黄色，滴加KSCN溶液后溶液变为红色。
④交流讨论
分析和验证双氧水使${SCN^{-}}$转化的产物。甲同学向实验2所得黄色溶液中加入足量盐酸，再加入${BaCl_{2}}$溶液，发现产生白色沉淀，基于此，甲同学认为${SCN^{-}}$转化为${SO^{2-}_{4}}$。小组同学认为该实验设计存在缺陷，将该方案改进为取2mL蒸馏水，加入4滴KSCN溶液，滴入8滴3%双氧水，静置，加入足量盐酸，再加入BaCl₂溶液，产生白色沉淀（填实验操作、现象）。
（3）兴趣小组还发现除溶液颜色变化外，试管壁上还有无色气泡产生，对该气体成分提出假设，并探究来源。
①提出假设：无色气体为O₂(或无色气体为H₂O₂分解产生的O₂)。
②设计实验

③假设成立。实验4中气体立即产生，而实验3中气体产生较慢的原因是实验4中Fe³⁺催化H₂O₂分解，生成O₂快;实验3中Fe³⁺与SCN⁻配位(或形成络合物)，催化效率降低，生成O₂慢。
（4）另举一例说明配合物在物质检验中的应用铁氰化钾检验Fe²⁺(或FeCl₃溶液检验苯酚等)。

答案：
17.
(1)孤电子对(1分)　①降低溶液极性，进而降低配合物溶解性使晶体析出(1分)　b(1分)　　②CH₃CHO+2[Ag(NH₃)₂]OH$\xlongequal{\triangle}$CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O(2分)
(2)③i中滴加2滴蒸馏水后溶液颜色仍为红色，ii中滴加FeCl₃溶液后溶液仍为黄色，滴加KSCN溶液后溶液变为红色(2分)　　④取2mL蒸馏水，加入4滴KSCN溶液，滴入8滴3%双氧水，静置，加入足量盐酸，再加入BaCl₂溶液，产生白色沉淀(2分)
(3)①无色气体为O₂(或无色气体为H₂O₂分解产生的O₂)(2分)
③实验4中Fe³⁺催化H₂O₂分解，生成O₂快;实验3中Fe³⁺与SCN⁻配位(或形成络合物)，催化效率降低，生成O₂慢(2分)
(4)铁氰化钾检验Fe²⁺(或FeCl₃溶液检验苯酚等)(1分)
铜氨配合物的制备、银氨溶液、KSCN与铁盐反应的探究　
(1)形成配位键时，金属原子或离子提供空轨道，配体NH₃中N原子上含有孤电子对，故NH₃提供孤电子对。①加入乙醇可降低溶液的极性,进而降低晶体[Cu(NH₃)₄]SO₄·H₂O在体系中的溶解度，使晶体析出。分离固体和液体需要过滤，故b项符合题意。②乙醛与银氨溶液发生银镜反应，化学方程式为CH₃CHO+2[Ag(NH₃)₂]OH$\xlongequal{\triangle}$CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O。
(2)③由题意知,红色物质为Fe³⁺与SCN⁻形成的Fe(SCN)₃,向实验i所得红色溶液中滴加2滴蒸馏水，溶液仍为红色，说明不是双氧水对溶液的稀释导致颜色变化(假设1不成立);向红色溶液中滴加2滴3%的双氧水，溶液由红色变为黄色，此时溶液中存在Fe³⁺(黄色),且实验ii中,向所得黄色溶液中加FeCl₃溶液，溶液仍为黄色，说明不是双氧水使Fe³⁺转化导致颜色变化(假设2不成立),也不是Fe³⁺和SCN⁻均发生转化导致颜色变化(假设4不成立)。向实验ii中所得黄色溶液中加KSCN溶液,溶液由黄色变为红色[Fe(SCN)₃],说明实验2中SCN⁻被双氧水转化了,所以假设3成立。④(NH₄)₂Fe(SO₄)₂溶液中已存在SO₄²⁻,故需排除溶液中原有SO₄²⁻的干扰(关键点),根据实验2方案结合控制变量法改进方案:将2mL 0.1mol·L⁻¹(NH₄)₂Fe(SO₄)₂溶液改为2mL蒸馏水,其余滴加试剂同实验2,然后加入足量盐酸,再加入BaCl₂溶液,产生白色沉淀。
(3)①实验中的反应物之一是双氧水，双氧水分解可产生无色气体O₂,故假设无色气体为O₂。③实验4中溶液变黄，说明Fe²⁺被氧化为Fe³⁺,产生的气体可使带火星的木条复燃，说明产生的气体为O₂,Fe³⁺作催化剂催化H₂O₂分解,生成O₂快;而实验3中溶液变红,即Fe³⁺与SCN⁻配位形成配合物,Fe³⁺浓度降低，催化H₂O₂分解的效率降低，生成O₂慢。
(4)铁氰化钾溶液与Fe²⁺形成蓝色KFe[Fe(CN)₆]沉淀,可用于检验Fe²⁺;Fe³₃与形成Fe(C₆H₅O)₆³⁻,故可用FeCl₃溶液检验苯酚。