《2026年新高考5年真题高中化学全一册通用版湖南专版》

13. 草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探究了草酸的性质：
实验 1：向$10 mL 0.2 mol·L^{-1} H_2C_2O_4$溶液中滴入一定量$0.2 mol·L^{-1} KOH$溶液。混合溶液的 pH 与$lgX\left[X = \left[\frac{c(HC_2O_4^-)}{c(H_2C_2O_4)} 或 \frac{c(C_2O_4^{2-})}{c(HC_2O_4^-)}\right]\right.$的关系如图所示。

实验 2：向$10 mL 0.2 mol·L^{-1} H_2C_2O_4$溶液中加入$10 mL 0.2 mol·L^{-1} BaCl_2$溶液。
已知：$25°C$时，$K_sp(BaC_2O_4)=10^{-7.6}$。混合后溶液体积变化忽略不计。
下列说法错误的是 (D)

A.实验 1，当溶液中$c(H_2C_2O_4)=c(C_2O_4^{2-})$时，$pH=2.5$
B.实验 1，当溶液呈中性时：$c(C_2O_4^{2-})＞c(HC_2O_4^-)＞c(H_2C_2O_4)$
C.实验 2，溶液中有沉淀生成
D.实验 2，溶液中存在：$2c(Ba^{2+})+c(H^+)=c(Cl^-)+c(HC_2O_4^-)+2c(C_2O_4^{2-})$

答案： 13.参考答案D
命题意图本题以草酸性质探究为情境，结合酸碱中和滴定与沉淀溶解平衡分析，体现了“变化观念与平衡思想”等化学学科核心素养。
解题思路Kₐ₁ = c(HC₂O₄⁻)·c(H⁺)/c(H₂C₂O₄)、Kₐ₂ = c(C₂O₄²⁻)·c(H⁺)/c(HC₂O₄⁻)，根据Kₐ₁ ＞ Kₐ₂可知，当lgX = 0时，即c(HC₂O₄⁻)/c(H₂C₂O₄) = 1、c(C₂O₄²⁻)/c(HC₂O₄⁻) = 1时，Kₐ₁对应的c(H⁺)大，pH小，故Kₐ₁ = c(HC₂O₄⁻)·c(H⁺)/c(H₂C₂O₄) = 10⁻¹.²，Kₐ₂ = c(C₂O₄²⁻)·c(H⁺)/c(HC₂O₄⁻) = 10⁻³.⁸，Kₐ₁·Kₐ₂ = c(HC₂O₄⁻)·c(H⁺)/c(H₂C₂O₄)×c(C₂O₄²⁻)·c(H⁺)/c(HC₂O₄⁻) = c(C₂O₄²⁻)·c²(H⁺)/c(H₂C₂O₄) = 10⁻⁵.⁰。实验1，当溶液中c(H₂C₂O₄) = c(C₂O₄²⁻)时，c²(H⁺) = Kₐ₁·Kₐ₂ = 10⁻⁵.⁰，则c(H⁺) = 10⁻².⁵mol·L⁻¹，即pH = 2.5，A项正确。常温下，当溶液呈中性时，c(H⁺) = 10⁻⁷mol·L⁻¹，结合两步电离平衡常数可知，c(HC₂O₄⁻)/c(H₂C₂O₄) = Kₐ₁/c(H⁺) = 10⁻¹.²/10⁻⁷ ＞ 1，即c(HC₂O₄⁻) ＞ c(H₂C₂O₄)，同理c(C₂O₄²⁻)/c(HC₂O₄⁻) = Kₐ₂/c(H⁺) = 10⁻³.⁸/10⁻⁷ ＞ 1，即c(C₂O₄²⁻) ＞ c(HC₂O₄⁻)，B项正确。实验2中，c(H₂C₂O₄) = c(Ba²⁺) = 0.1mol·L⁻¹，H₂C₂O₄会电离产生C₂O₄²⁻，设电离产生的c(C₂O₄²⁻) = xmol·L⁻¹，可列：
H₂C₂O₄ ⇌ 2H⁺ + C₂O₄²⁻
起始/(mol·L⁻¹) 0.1 0 0
变化/(mol·L⁻¹) x 2x x
平衡/(mol·L⁻¹) 0.1 - x 2x x
则Kₐ₁·Kₐ₂ = c(C₂O₄²⁻)·c²(H⁺)/c(H₂C₂O₄) = x×(2x)²/(0.1 - x) = 10⁻⁵.⁰，x≈0.01，故浓度商Q = c(Ba²⁺)·c(C₂O₄²⁻) = 0.1×0.01 = 10⁻³ ＞ Kₛₚ(BaC₂O₄) = 10⁻⁷.⁶，故实验2溶液中有沉淀生成，C项正确。实验2溶液中存在电荷守恒，选项中所列等式右侧缺少了c(OH⁻)，D项错误。

14. 环氧化合物是重要的有机合成中间体。以钛掺杂沸石为催化剂，由丙烯($/\!\!/$)为原料生产环氧丙烷($◯\!\!\!-\!\!\!-$ )的反应机理如图所示。下列说法正确的是 (B)


A.过程中Ⅱ是催化剂
B.过程中有极性键和非极性键的断裂和形成
C.过程中 Ti 元素的化合价发生了变化
D.丙烯与

双

氧水反应生成环氧丙烷的原子利用率为 100%

答案： 14.参考答案B
命题意图本题以生产环氧丙烷的反应机理为情境，体现了“证据推理与模型认知”等化学学科核心素养。
解题思路根据反应机理可知，过程中Ⅰ先消耗后生成，是催化剂，Ⅱ先生成后消耗，是中间产物，A项错误。过程中存在O—O、C—C非极性键的断裂，以及O—O非极性键的形成；还存在O—H极性键的断裂，以及O—C极性键的形成，B项正确。过程中Ti—O键的个数始终是4，与H₂O₂形成的配位键不会改变Ti的化合价，故Ti元素的化合价不变，C项错误。根据反应机理可知，丙烯与双氧水反应生成环氧丙烷和水，即生成环氧丙烷的原子利用率小于100%，D项错误。